第一章热力学第一二定律试题及答案

1、第一章热力学第一定律一、选择题1下述说法中，哪一种正确()(A) 热容C不是状态函数；(B)热容C与途径无关；(C)恒压热容Cp不是状态函数；(D)恒容热容CV不是状态函数。2对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是()(A) 体系处于一定的状态，具有一定的内能；(B) 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值；(C) 状态发生变化，内能也一定跟着变化；(D) 对应于一个内能值，可以有多个状态。3. 某高压容器中盛有可能的气体是02,Ar,CO2,NH3中的一种，在298K时由5dm3绝热可逆膨胀到6dm3，温度降低21K，则容器中的气体()(A) 02(B)Ar(C)CO2(

2、D)NH34.戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520Jmol-1，COg)和出0(1)标准摩尔生成焓分别为-395kJmol-1和-286kJmol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为()-11-11(A) 2839Jmol1(B)-2839kJmol1(C)171kJmol1(D)-171kJmol1rHm(T)下列说法中不正确的是5.已知反应H2(g)丄。2(g)二H2O(g)的标准摩尔反应焓为2()。(A).-：rHm(T)是H2O(g)的标准摩尔生成焓(B) .rHm(T)是H2O(g)的标准摩尔燃烧焓(C).：rHm(T)是负值(D).：rHm(T)与反应的厶rUm数值相等6在指定的条件下与物质

3、数量无关的一组物理量是()(A) T,P,n(B)Um,Cp,Cv(C) 出，AU,(D)Vm,AHf,m(B),Hqm(B)7实际气体的节流膨胀过程中，下列那一组的描述是正确的()(A)Q=0AH=0AP<0AT0(B)Q=0AH<0AP>0AT>0(C)Q>0AH=0AP<0AT<0(D)Q<0AH=0AP<0AT0&已知反应H2(g)+1/2O2(g)TgO(l)的热效应为AH，下面说法中不正确的是()(A)AH是H2O(I)的生成热(B)AH是H2(g)的燃烧热(C)AH与反应的AU的数量不等(D)AH与AH*值相等9为判断

4、某气体能否液化，需考察在该条件下的()(A)e-T>0(B)e-T<0(C)e-T=0(D)不必考虑mJ-t的数值10. 某气体的状态方程为PV=RT+bP(b>0)，1mol该气体经等温等压压缩后其内能变化为(A)AJ>0(B)AU<0(C)AU=0(D)该过程本身不能实现11. 均相纯物质在相同温度下Cv>Cp的情况是()(A)(?P/?T)v<0(B)(?V/?T)p<0(C)(?P/?V)t<0(D)不可能出现Cv>Cp12理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的压力，则其终态的温度，体积和体系的焓变必定

5、是()(A)t可逆>t不可逆,V可逆>V不可逆,AH可逆>AH不可逆(B)t可逆<t不可逆,V可逆<V不可逆,AH可逆<AH不可逆(C)t可逆<t不可逆,V可逆>V不可逆,AH可逆<AH不可逆(D)t可逆<t不可逆,V可逆<V不可逆,AH可逆>AH不可逆13. 1mol、373K、1atm下的水经下列两个不同过程达到373K、1atm下的水汽：(1)等温可逆蒸发，(2)真空蒸发。这两个过程中功和热的关系为()(A)W1>W2,Q1>Q2(B)W1<W2,Q1<Q2(C)W1=W2,Q1=Q2(D)W

6、1>W2,Q1<Q214对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是()(A)体系处于一定的状态，具有一定的内能；(B) 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值；(C) 状态发生变化，内能也一定跟着变化；(D) 对应于一个内能值，可以有多个状态。15在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么()(A)Q>0，W>0，?U>0;(B)Q=0，W=0，?U<0;?U<0。(C)Q=0，W=0，?U=0;(D)Q<0，W>0，16.一定量的单原子理想气体，从A态变化到B态,变化过程不知道,但若A态与B态两点的压强、体

7、积和温度都已确定，那就可以求出(A)气体膨胀所做的功；(B)气体内能的变化;(C)气体分子的质量;(D)热容的大小。17如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是(A)图；(B)图；(C)图；(D)图二、填空题1焦耳-汤姆孙系数jjdef,mj-t>0表示节流膨胀后温度将。2. 在373K，p9下,1mol液态水向真空蒸发为373K,p°下的水蒸气，已知此过程的H=40.6kJ，则此过程的U=kJ,Q=kJ。3.已知反应C(s)+O2(g)=CO2(g)的厶rHm9(298K)=-393.51kJmol-1。若此反应在一绝热钢瓶中进行，则此过程的U0,H0。4对于组成不变的均相密闭

8、体系，当有个独立的强度因素确定后，体系中所有的强度性质也就确定，若再知道，则所有的广度性质也就确定。5.1mol298K的液体苯在弹式量热计中完全燃烧，放热3264kJ，则反应：2C6H6(l)+15O2(g)=12CO2(g)+6H2O(l)的厶rUm(298K)=kJmol-1，rHm(298K)=kJmol-1。6.某理想气体经绝热恒外压压缩，U0，H0。7卡诺热机的效率只与有关，而与无关。三、证明题1证明：若一气体状态方程满足pVm=RT+bp时，则该气体的内能仅是温度的函数。2. 某气体的状态方程为pVm=RT+ap，a为大于零的常数，证明该气体经节流膨胀后，气体的温度上升。1f13

9、若物质的膨胀系数G=I=，则Cp与压力无关。V丿pT4已知纯物质的平衡稳定条件是;:p/?VT0，请证明任一物质绝热可逆膨胀过程后压力必降低。5.某气体的状态方程为pVm=RT+ap，a为大于零的常数，证明：该气体的焦耳一汤姆孙系数吋<0。四、计算题1. 某气体的状态方程为pVm=RT+ap,a为大于零的常数，证明：该气体的焦耳一汤姆孙系数w-t<0。6.1mol单原子理想气体从始态273K、202.65kPa沿着p/V=常数的可逆途径变化到压力加倍的终态，试求：该过程的W、AU>AH>Q。2. 一摩尔单原子理想气体从0°C、2p始态，经由方程pV2=cons

10、t规定的途径到达终态压力为15p，计算沿此途经的平均热容。3. 在空气中有一真空绝热箱，体积为V0，今在箱上刺一个小孔，空气流入箱内，设空气为理想气体(Cp,m=3.5R)。巳知空气温度是298K，箱内气体温度是多少？若V0=10dm3，求该过程的Q、W、？U、?H各为多少？4. 298.15K,1mol的C02(实际气体)由始态pi=3p；Vi=7.9dm3等温变化到终态P2=p1V2=24dm3，求此过程的？U与？H。巳知Cp,m(CO2)=36.6JK-1-mol-1,焦耳汤姆逊系数mjt=1.14+8.6510说p/p)。5. 1mol单原子分子理想气体由始态A(2p,298K)，沿着

11、p/p=0.1(Vm/dm3mol-1)+b的可逆途经膨胀到原体积2倍，计算终态的压力以及此过程的Q、W、第二章热力学第二定律一、选择题1. 25C时，将11.2升O2与11.2升N2混合成11.2升的混合气体，该过程()(A)?S>0，?G<0;(B)?S<0，?G<0;(C)?S=0，?G=0;(D)?S=0，?G<0。2. ?G=?F的过程是()(A) H2O(I,373K,p»2O(g,373K,p);(B) N21叩山.用一丨i.MUkNi)、2g7*00K,100kPa);(C) 等温等压下，N2(g)+3H2®44(g)；(D)

12、Ar(g,T,pi、T+100,p)。3. 等温等压下进行的化学反应，其方向由？rHm和?rSm共同决定，自发进行的反应应满足下列哪个关系式()(A)?rSm=?rHm/T；(B)?rSm>?rHm/T；(C)?rSm>?Hm/T；(D)?rSm<?Hm/T。4已知水的六种状态：100C，p1【20(1);99C，2pH20(g);100C，2pI【2O(I);100G2p1.20(g);101C、pl(2O(l);101C、pl【2O(g)。它们化学势高低顺序是()(A)炉国(3山目6;(B)(5>(4>3>(2>1;(C)(5>3>1&

13、gt;2>(6;(D)1>(2>4>3>6>5。5.下列过程中？S为负值的是哪一个()(A)液态溴蒸发成气态溴；(B)SnO2(s)+2H2(g)=Sn(s)+2出。(1);(C)电解水生成H2和。2;(D)公路上撤盐使冰融化。6从A态到B态可沿两条等温膨胀途径进行，一条可逆，一条不可逆，试判断哪个关系式成立()(A).AS可逆AS不可逆(B).W可逆W不可逆(C).Q可逆Q不可逆(D).(QV)可逆>(QW)不可逆7在隔离体系中发生一个自发过程，则G应为()(A).AG<0(B).AG>0(C).AG=0(D).不能确定&某气体进

14、行不可逆循环过程的熵变为()(A).AS系=0,朋=0(B).AS系=0,AS>0(C).AS系>0,环S=0(D).AS系>0,AS>09.某物质的蒸气压可由下式表示：ln(P/kpa)=13.14(2437/T)，该物质的摩尔气化热为()11(A).20.26kJmol1(B).293.1Jmol1-i-i(C).5612Jmol(D).2437Jmol10. 1mol理想气体经绝热自由膨胀体积增大10倍，则物系的熵变为()(A).S=0(B).S=19.1J/K(C).S>19.1J/K(D).S1<9.1J/K11. 在273K和1atm下，水的化学

15、位阳2o(i)和水汽的化学位m2O(g)的关系是()(A).42O(I)=MH2O(g)(B).42O(l)>阳2O(g)(C).42O(l)<pH2O(g)(D).无法知道12纯液体在常压下凝固，下列各量中哪个减少()(A).熵(B).自由能(C).凝固热(D).蒸汽压13.1mol理想气体经一等温可逆压缩过程，则()(A).G>F(B).G<F(C).G=F(D).AG与AF无法进行比较14. 在20°C和1atm下，1mol的过冷水结成冰，则物系、环境及总熵变是()(A).S系<0,fS<0,总<0(B).S系>0,环S>0

16、,总S>0(C).S系<0,环S>0,厶艮0(D).S系<0,环S>0,4S总>015等温等压下发生不可逆电池反应，其4S的计算公式为()(A).S=H/T(B).S=(G)/T(C).S=Q实/T(D).以上三式都不适用16绝热封闭体系中若S>0表明该过程是()(A).可逆(B).自发(C).非自发(D)自发或非自发17.对于封闭体系，当Wf=0时，可作为过程的可逆性与变化方向性的判据有()(A).(dU)T.vW0(B).(dH)S.pA0(C).(dS)U.VA0(D).(dG)T.pA018.25°C,1atm下，NaCl在水中溶解度

17、为6molL1,如将1molNaCI溶解于1L水中，此溶解过程中体系的(A).H>0S<0(B) .H<0S<0(C) .H<0S>0(D) .H>0S>0和G变化为()(A).G>0，S<0(B).G>0，S>0(C).G<0，S>0(D).G=0，S>019.在一个绝热的刚性密闭容器中，装有H2和Cl2的混合气体，T为298K，用光引发使之反应生成HCI(g)，设光照能量可不计，气体为理想气体，测得fHm(HCl)=92.30kJmol-1，此过程()20.纯物质在恒压下无相变时的GsT曲线形状是()

18、(C)(A)(B)(D)21实际气体CO2经节流膨胀后，温度下降，那么(A)?S(体)>0,?S(环)>0；(B)?S(体)<0,?S(环)>0(C)?S(体)>0,?S(环)=0；(D)?S(体)<0,?S(环)=0222mol理想气体B,在300K时等温膨胀，W=0时体积增加一倍，则其1?S(JK-)为()(A)-5.76;(B)331;(C)5.76;(D)11.5223某体系等压过程AB的焓变？H与温度T无关，则该过程的(A)?U与温度无关；(B)?S与温度无关；(C)?F与温度无关；(D)?G与温度无关24等温下,一个反应aA+bB=dD+eE的?

19、rCp=0,那么(A)?H与T无关,?S与T无关,?G与T无关；(B)?H与T无关,?S与T无关,?G与T有关；(C)?H与T无关,?S与T有关,?G与T有关；(D)?H与T无关,?S与T有关,?G与T无关。25.等温等压下进行的化学反应，其方向由rHm和4Sm共同决定,自发进行的反应满足下列关系中的()(A)26,(C)AA=警亠吟在等温等压下，将1molN2与1molO2混合，假定两者均为理想气体，混合过程中不发生变化的一组状(B)(D)T态函数为()(A)UHV,(B)SHG,(C)VGH,(D)FHS27.下列过程中，H/T的是(A)理想气体恒外压等温压缩(B)263K、101.3kP

20、a,冰熔化为水(C)等温等压下，原电池中发生的反应(D)等温等压下电解水28在一定温度和一定压力下，某液体与其蒸气呈平衡，其蒸气压为P1；若外压增大时液体与其蒸气重建平衡后其蒸气压为p2,则()(A)P1=P2,(B)p1>p2,(C)P1<P2,(D)液体蒸气压与外压无关129. 298.2K、p°下，反应H2(g)，O2(gH2O(l)的ArGm和4Fm的差值为()-1-1-1-1(A)1239Jmol(B)-3719Jmol(C)2477Jmol(D)-2477Jmol30. 某化学反应在等温等压(298.2K,p0)下进行时，放热40000J;若使反应通过可逆电池

21、完成，吸热4000J,则体系可能作的最大电功为()(A)40000J(B)4000J(C)4400J(D)36000J31. 已知金刚石和石墨的Sm0(298K),分别为0.244J?K'1?mol-1和5.696J?K-1?mof1,Vm分别为3.414cm3?mof1和5.310cm3?mo-1，欲增加石墨转化为金刚石的趋势，则应()(A)升高温度，降低压力(B)升高温度，增大压力(C)降低温度，降低压力(D)降低温度，增大压力二、填空题1. 理想气体在定温条件下向真空膨胀，H0,S0。(填>,=,<)2在隔离体系中发生某剧烈的化学反应，使体系的温度及压力皆明显上升，则

22、该体系的H>0，F<0。(填>,=,<)3. 1mol理想气体绝热向真空膨胀，体积扩大一倍，则此过程厶S(系统)+S(环境)0AS(环境)0。4. 一气相反应A+2B=2C,该反应的厶rGmrFm；若将该反应布置成一可逆电池,使之作电功W1，那么该反应所能做的功WW1。5.在理想气体的TS图上，等容线的斜率6. 1mol理想气体体积由V变到2V，若经等温自由膨胀，S1=-K-1，若经绝热可逆膨胀S2=J-K-1。7. 在298K时气相反应A+B=2C的厶rGmrFm,rHmrUm。&在一绝热钢瓶中发生一化学反应，使容器内的温度增加，则此过程有S0,AF0。9.

23、一定T,p下，将体积为V的1molN2理想气体与体积为V的1molO2理想气体混合，总体积为2V,则过程的厶S=J-K-1;若一定T,V下，将压强为p的1molN2理想气体与压强为p的1molO2理想气体混合，总压强为2p,则过程的厶S=J-K-1。10. 一定T,p下，将体积为V的1molN2与体积为V的另1molN2混合，总体积为2V,则过程的厶S=J-K-1；若一定T,V下，将压强为p的1molN2与压强为p的另1molN2理想气体混合，总压强为2p,则过程的厶S=J-K-1。11实际气体节流膨胀后，S0,Q0。12若气体的卩j-t>0，那么该气体节流膨胀后温度，体系的熵13对于理

24、想气体，其0,2T14.由Clapeyron方程导出Clausius-Clapeyron方程积分式时所作出的三个近似处理分别是：气体为理想，气体，；气15从熵的统计意义来判断下列过程体系的熵值是增大还是减少：苯乙烯聚合成聚苯乙烯体在催化剂表面的吸附16偏摩尔熵的定义式为质两相平衡的条件为17从微观角度而言,熵具有统计意义，它是体系的一种量度。熵值小的状态相对于的状态三、证明题1.2.3.4.：Cv.汎；：Cp;:p订：:卩S证证明:证明:订21Cp明气体的焦耳系数有下列关系式佥U二CTT专V5证明：cp-CV-那V；Vp四、计算题1.1molCH3C6H5在其沸点383.15K时蒸发为气，求该

25、过程的Q、W、A/paUm°、A/apHm°、A/apGm°、A/apFm°和dapSmA已知该温度下CH3C6H5的气化热为362kJkg-12. 某一化学反应若在等温等压下（298.15K,p进行，放热40.0kJ,若使该反应通过可逆电池来完成，则吸热4.0kJo计算该反应的熵变；当该反应自发进行时（即不做电功时），求环境的熵变和总熵变;计算体系可能做的最大功为多少？3. 将298.15K的1molO2从p°绝热可逆压缩到6Xp°，试求Q、W、Um、Hm、Gm、Fm、Sm和 Sis。已知Sm9（02）=205.03JK-1mol-

26、1,Cp,m=3.5R。4. 1mol单原子理想气体始态为273K、P9,经绝热不可逆反抗恒外压0.5黑9膨胀至平衡。试计算该过程的W、AH、AS、AG、AF（已知273K、P°下该气体的摩尔熵为100JK-1mol-1）。5. C2H4蒸气压与温度的关系式为：gpgmHg）-一834：11.75lnT_1.750lgT_0.008375T5.323,计算其在正常沸点（一1039C）时的蒸气压。7.在10g沸水中加入1g273.2K的冰，求该过程的AS的值为多少？已知冰的熔化热为6025Jmol-1，水的热容Cp,m=75.31JK-1mol-1。&1mol单原子理想气体始态

27、为273K、P9经绝热可逆膨胀至压力减少一半，试计算该过程的W、AU、 H、ASAG、F已知273K、P°下该气体的摩尔熵为100JK-1mol-1）。9. 1mol过冷水在268K、P9下凝固，计算该过程的AH、AS、AG、AF和最大非膨胀功、最大功。已知水在熔点时的热容差为37.3Jmol-1，AfusHm（273K）=6.01kJmol-1，p水）=990kgm-3，p冰）=917kgm-3。10. 苯在正常沸点353K下的AvapHm=30.77kJmol-1，今将353K及p9下的1mol苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸气（设为理想气体），求此过程中Q、W、AvapG9Av

28、apS9和AS环，并根据有关原理判断上述过程是否为不可逆过程。11. 在298.15K、p9下进行的相变：出0（1,298.15K,p9H2O（grJ68.15K,p9,计算相变的AG，并判断该过程能否自发进行。已知298.15K时水的蒸气压为3167Pa，忽略液态水的体积。12. 在373K，p9下，1mol液态水在真空瓶中挥发完，最终压力为30.398kPa，此过程吸热46.024kJ，试计算AU、AHAS和AG。计算时忽略液态水的体积。13. 1mol氦气从473K加热到673K，并保持恒定101.325kPa。已知氦在298KSm°=126.06JK-1mol-1，并假定氦为

29、理想气体，计算AH、AS和AG。如果AG<0,可否判断为不可逆过程。14. 298.15K,P下，单斜硫与正交硫的摩尔熵分别为32.55和31.88JK-1-mol-1；其燃烧焓分别为297.19和296.90kJmol-1，两者密度分别为1940和2070kg-m-3。求：在298.15K,P°下，S（正交）S（单斜）的.-：rGm，并判断哪种晶形稳定。当增加压力时，反应能否正向进行？15在单斜硫与斜方硫的晶态转变点附近，它们的蒸气压公式分别为：斜方硫：lg（p/p9）=5267/T+11.866，单斜硫：lg（p/p9）=5082/T+11.364，试计算：硫的晶态转变温度

30、；转变点时的晶型转变热。第一章热力学第一定律参考答案一、选择题答案：1-A;2-C;3-A;4-D;5-B;6-D;7-A;8-D;9-A;10-D;11-B;12-B;13-A;14-C;15-C;16-B;17-C;二、填空题答案1. 答案：，降低2.答案：37.5kJ，37.5kJ3.答案：=,>庞丿h4. 答案：2，物质的量5.答案：6528，65356. 答案：>,>7.答案：两个热源的温度，工作物质三、证明题答案1证明：若一气体状态方程满足pVm=RT+bp时，则该气体的内能仅是温度的函数证明：（其它合理证明也得分）du二TdS-pdV=TTTjS.；:vT-pv

31、一pRT-pVm-bvp二0p及内能的变化与体积无2.某气体的状态方程为pVm=RT+ap,a为大于零的常数，证明该气体经节流膨胀后，气体的温度上升。证明：其它合理证明也1C71Cp,m1Cp,macp,m给分。,PHCp?pTV-T注-TCVmVmpRxp,mp-Rp,mC故节流膨胀（:-pp,m.'：pV0)后，温度升高。3若物质的膨胀系数1(eV1、，则Cp与压力无关。T给分证明：其它合理证明也1：V=II二V.汀pjCp_/fcH卸Jt®l&T丿。JT丿T卄二TdSVdPI+V丿TdH(cH_即丿t丁p)Cp与压力无关证明：其它合理证明也.更S工二CP丿I页/

32、Cp丿V：V二?V汀.jSp一,;:Tp得分Cv订T印vT沢Cp.订p:p；：S；：V1亍S帀VISp至一二卫JILCV.订VT2卫02T.；:Vcpc故绝热膨胀后压力降低4.证明:叵】<Cp丿h；:H/：pT：H/;:TpCp*ap丫01p力pTV-Cp:0四、计算题答案1.W=3404.6JQ=13619J;U=10214J;H=17023J2. C=4.16JK3. T=417.2K;Q=0;W=U=723.7J;H=1013.2J4. U=54.3J;H=84.73J5. W=-3.236J;Q=11.53kJ;U=8.29kJ;H=13.82kJ第二章热力学第二定律参考答案、选

33、择题答案1-C；2-B；3-B;4-A;5-B;6-B;7-D;8-B;9-A;10-B;11-C；12-A;13-C;14-D;15-B;16-D;17-C;18-C;19-D;20-C;21-C;22-D;23-B;24-B;25-B;26-A;27-C;28-C;29-B;30-C;31-D;、填空题答案=；>2.>；<3.>；=4.<->T/Cv；T/Cp6.5.76；07.=；=8.>-<11.53；010.0；-11.5311.>；=12.降低；升高1.5.9.13.15.17.、1.2.3.4.减小；减小微观状态数,P,nc-nb物质在两相中的化学式相等<=14.凝聚相体积可以忽略；相变焓不随温度变化证明题答案证明：其它合理证明也给分dU=TdS-pdV乂兰_p.T卫_pVcV>丿T.丿VI別J_UT丿V一刃!ty证明：其它合理证明也给分证明：其它合理证明也得分影P丿SUp二沖汀汀P:SP=T®】/T空I订丿p&