地化八章地化分析

1、有机地化的分析主要可分两个步骤。首有机地化的分析主要可分两个步骤。首先是将有机质分离出来，然后用不同的仪器先是将有机质分离出来，然后用不同的仪器对各有机组分进行分析。对各有机组分进行分析。 生油岩中有机质的特点是：（生油岩中有机质的特点是：（1 1）分）分布分散；（布分散；（2 2）含量少，）含量少，0.1% 0.1% 左右；（左右；（3 3）结构复杂，常与粘土、黄铁矿紧密结合。结构复杂，常与粘土、黄铁矿紧密结合。所以要把有机质分离出来比较困难、繁所以要把有机质分离出来比较困难、繁杂和细致，分离前要注意有机质是否被杂和细致，分离前要注意有机质是否被污染。污染。 用有机溶剂把岩石中的可用有机溶剂

2、把岩石中的可溶有机质萃取出来的过程，称为抽提。溶有机质萃取出来的过程，称为抽提。 常用的溶剂有：常用的溶剂有： （1 1）中性溶剂：氯仿）中性溶剂：氯仿CHClCHCl3 3、CHCH2 2ClCl2 2、石油、石油醚，抽提极性低的成分；醚，抽提极性低的成分； （2 2）混合溶剂：苯、甲醇、丙酮，抽提极）混合溶剂：苯、甲醇、丙酮，抽提极性强的成分。性强的成分。 生油岩未经酸的处理，生油岩未经酸的处理，直接用氯仿抽提所得到的有机质，称为氯直接用氯仿抽提所得到的有机质，称为氯仿沥青仿沥青“A”A”。 也称三元抽提物，是也称三元抽提物，是用苯、甲醇、丙酮抽提所得到的极性较强、用苯、甲醇、丙酮抽提所得

3、到的极性较强、杂原子成分含量高的有机质。杂原子成分含量高的有机质。 2.2.抽提物的表示方法抽提物的表示方法 （1 1）ppmppm：mg/kgmg/kg（岩样）（岩样）（1010-6-6）；）； （2 2）% %：百分含量。：百分含量。 3.3.抽提的方法抽提的方法 普遍采用索氏抽提法，以氯仿普遍采用索氏抽提法，以氯仿作为萃取溶剂。目前使用的快速抽作为萃取溶剂。目前使用的快速抽提仪是在索氏抽提器基础上发展的提仪是在索氏抽提器基础上发展的一种高效率抽提装置，采用恒温水一种高效率抽提装置，采用恒温水浴加热，列管冷凝，夹套保温，加浴加热，列管冷凝，夹套保温，加机械搅拌方式进行抽提萃取，并装机械搅拌

4、方式进行抽提萃取，并装有温度、时间、转速、停水、断电有温度、时间、转速、停水、断电及停电延时等自控装置，大幅度提及停电延时等自控装置，大幅度提高抽提效率（高抽提效率（8h8h内）。其优点是：内）。其优点是：抽提比较完全，易定量分析，用得抽提比较完全，易定量分析，用得广，便于对比。广，便于对比。 抽提前应将样品外层有污染部分剥离掉，在低于抽提前应将样品外层有污染部分剥离掉，在低于5050下烘干，样品粉碎至粒径在下烘干，样品粉碎至粒径在 0.18mm 0.18mm 以下。抽提以下。抽提物称氯仿沥青，其百分含量可用下式计算：物称氯仿沥青，其百分含量可用下式计算： 式中：式中：MM氯仿沥青百分含量，氯

5、仿沥青百分含量，% %； G G1 1容器加氯仿量，容器加氯仿量，g g； G G2 2容器量，容器量，g g； mm样品量，样品量，g g。 抽提出来的氯仿沥青抽提出来的氯仿沥青“A”A”和石油组份，包括饱和和石油组份，包括饱和烃、芳烃、胶质和沥青质。根据不同组份的化合物同烃、芳烃、胶质和沥青质。根据不同组份的化合物同吸附剂间的吸附性能不同，以及各种有机冲洗剂的极吸附剂间的吸附性能不同，以及各种有机冲洗剂的极性不同，其脱附快慢也不同的原理，选择适当的吸附性不同，其脱附快慢也不同的原理，选择适当的吸附剂配比及冲洗剂的用量，可以把原油中各族组份分离。剂配比及冲洗剂的用量，可以把原油中各族组份分离

6、。目前常采用柱色层法，以硅胶和氧化铝为吸附剂，用目前常采用柱色层法，以硅胶和氧化铝为吸附剂，用正己烷和无水乙醇、苯与上述组份相似性质的溶剂作正己烷和无水乙醇、苯与上述组份相似性质的溶剂作为冲洗剂，冲洗色层柱，从而将原油各组份分离。为冲洗剂，冲洗色层柱，从而将原油各组份分离。 首先将脱硫、脱水并经馏程切首先将脱硫、脱水并经馏程切割（割（210210以上馏份）的原油溶于正以上馏份）的原油溶于正己烷中，静置后用滤纸脱去沥青质，己烷中，静置后用滤纸脱去沥青质，再将滤液通过漏斗倒入色层柱中；再将滤液通过漏斗倒入色层柱中；然后用正己烷淋洗脱附饱和烃，收然后用正己烷淋洗脱附饱和烃，收集冲洗液，自然挥发干即可

7、得出含集冲洗液，自然挥发干即可得出含量。再用苯淋洗脱附芳烃，收集冲量。再用苯淋洗脱附芳烃，收集冲洗液得其含量；残留在色层柱上的洗液得其含量；残留在色层柱上的为胶质，是吸附能力极强的含氧、为胶质，是吸附能力极强的含氧、氮、硫的非烃化合物，可由减差法氮、硫的非烃化合物，可由减差法计算其含量。若要专门研究可用计算其含量。若要专门研究可用苯苯甲醇将其全部冲洗下来。甲醇将其全部冲洗下来。每个组份还可进一步分离，分析流程见表。每个组份还可进一步分离，分析流程见表。 薄层色谱法：薄层色谱法：对于分离量少、多组份对于分离量少、多组份的混合物十分方便。对于不同组份的试样的混合物十分方便。对于不同组份的试样可以选

8、用不同规格的薄层和不同的展开剂，可以选用不同规格的薄层和不同的展开剂，便能达到很好的分离效果。便能达到很好的分离效果。 络合物加成法：络合物加成法：是分离正构烷烃和异是分离正构烷烃和异构烷烃的有效方法，常用构烷烃的有效方法，常用5 5 分子筛，尿素、分子筛，尿素、硫脲作为络合剂。因为硫脲作为络合剂。因为5 5 分子筛能吸附正分子筛能吸附正构烷烃，不吸附支链烷烃和环烷烃。构烷烃，不吸附支链烷烃和环烷烃。 0A0A 通常是采用化学和物理方法，通常是采用化学和物理方法，除去岩石中无机物和可溶有机质，除去岩石中无机物和可溶有机质，最后使干酪根和无机矿物分离。最最后使干酪根和无机矿物分离。最佳的方法要求

9、分离完全，不破坏结佳的方法要求分离完全，不破坏结构，有代表性。构，有代表性。 1.1.物理法物理法 由于干酪根亲油，无机矿物亲水，因此，由于干酪根亲油，无机矿物亲水，因此，用正十六烷和岩样粉末研成糊状，做成小球，放入分用正十六烷和岩样粉末研成糊状，做成小球，放入分液漏斗，加水振动，使矿物被水润湿，静置下沉。原液漏斗，加水振动，使矿物被水润湿，静置下沉。原油及干酪根浮于水中，再用丙酮来破坏原油及干酪根油及干酪根浮于水中，再用丙酮来破坏原油及干酪根之间的粘性，过滤除去原油及丙酮，得到干酪根。之间的粘性，过滤除去原油及丙酮，得到干酪根。 由于矿物比重大于干酪根，因此，可用由于矿物比重大于干酪根，因此

10、，可用样品和重液充分搅匀，放在离心机分离，将浮起物取样品和重液充分搅匀，放在离心机分离，将浮起物取出，反复搅拌、分离、过滤、洗涤、烘干，即可分离出，反复搅拌、分离、过滤、洗涤、烘干，即可分离出干酪根。出干酪根。 2.2.化学法化学法 将经抽提后的岩样，放入酸反应罐中，加入将经抽提后的岩样，放入酸反应罐中，加入 6mol/L 6mol/L 的盐酸，搅拌除去碳酸盐，可重复处理几次，每次处理后用的盐酸，搅拌除去碳酸盐，可重复处理几次，每次处理后用蒸馏水洗涤至中性。按岩样蒸馏水洗涤至中性。按岩样: :盐酸（盐酸（6mol/L6mol/L）: : 氢氟酸（氢氟酸（40%40%）为为1g : 24mL :

11、 36mL 1g : 24mL : 36mL 溶解硅酸盐，除去酸液，再用溶解硅酸盐，除去酸液，再用 1mol/L 1mol/L 盐酸洗涤三次，重复以上步骤，然后用蒸馏水洗涤至中性。盐酸洗涤三次，重复以上步骤，然后用蒸馏水洗涤至中性。再用再用 0.5 mol/L 0.5 mol/L 的氢氧化钠除去碱液，反复进行碱液抽提，的氢氧化钠除去碱液，反复进行碱液抽提，用蒸馏水洗涤至中性。将上述处理过的样品在离心机下重液用蒸馏水洗涤至中性。将上述处理过的样品在离心机下重液浮选，取出上部干酪根，用蒸馏水洗涤干酪根至无卤离子为浮选，取出上部干酪根，用蒸馏水洗涤干酪根至无卤离子为止。止。 实际上，单独用物理法或者

12、化学法都不能确保上述三种实际上，单独用物理法或者化学法都不能确保上述三种要求，需要用物理要求，需要用物理化学法。先用化学法，然后用重液分化学法。先用化学法，然后用重液分选，纯度可达选，纯度可达90%90%。 色谱法：色谱法：是利用物质在不同的两相中具有是利用物质在不同的两相中具有不同的分配系数，当两相作相对运动时，这些不同的分配系数，当两相作相对运动时，这些物质在两相中的分配反复进行多次，使得那些物质在两相中的分配反复进行多次，使得那些分配系数只有微小差异的组份能产生很大的分分配系数只有微小差异的组份能产生很大的分离效果，达到分离不同组份的目的。离效果，达到分离不同组份的目的。 一、概述一、概

13、述 色谱中两相：色谱中两相：是是指具有大比表面积的指具有大比表面积的固定相和携带有待分固定相和携带有待分离的混合物流过固定离的混合物流过固定相的流动相。如色层相的流动相。如色层柱中硅胶、氧化铝为柱中硅胶、氧化铝为固定相，流动的沥青固定相，流动的沥青溶液为流动相。溶液为流动相。 固定相有两种状态：固体吸附剂和液体（固体上载固定相有两种状态：固体吸附剂和液体（固体上载有液体）；有液体）； 流动相有两种状态：液体（称液相色谱）和气体流动相有两种状态：液体（称液相色谱）和气体（称气相色谱）。（称气相色谱）。 因此，色谱可分为四类：因此，色谱可分为四类： 气相色谱：气固色谱和气液色谱；气相色谱：气固色谱

14、和气液色谱； 液相色谱：液液色谱和液固色谱。液相色谱：液液色谱和液固色谱。 1.1.按两相所处状态分类按两相所处状态分类 柱色谱：柱色谱：有两类，一有两类，一类是固定相被装填在一根类是固定相被装填在一根称为色谱柱的金属管或玻称为色谱柱的金属管或玻璃管，叫璃管，叫填充柱色谱填充柱色谱。另。另一类是固定相附着在管内一类是固定相附着在管内壁，中心是空的，拉成长壁，中心是空的，拉成长十几米到几十米的毛细管，十几米到几十米的毛细管，称为空心毛细管色谱柱或称为空心毛细管色谱柱或毛细管色谱柱毛细管色谱柱。 2 2按固定相的性质分类按固定相的性质分类 薄层色谱：薄层色谱：将吸附剂研成粉末，再压将吸附剂研成粉末

15、，再压成或涂成薄膜。然后将样品溶液在其上展成或涂成薄膜。然后将样品溶液在其上展开以达到分离鉴定的目的。开以达到分离鉴定的目的。 纸色谱：纸色谱：用滤纸作为固定相，利用毛用滤纸作为固定相，利用毛细管作用使样品达到分离。细管作用使样品达到分离。 柱色谱，特别是毛细管色谱能获得很柱色谱，特别是毛细管色谱能获得很好的分离效果。好的分离效果。 吸附色谱：吸附色谱：用固体吸附剂作固定相，用固体吸附剂作固定相，利用它对混合物中不同物质的物理吸附利用它对混合物中不同物质的物理吸附的差别达到分离目的。根据流动相不同的差别达到分离目的。根据流动相不同可分气固吸附和液固吸附。可分气固吸附和液固吸附。 分配色谱：分配

16、色谱：利用不同组份在给定的利用不同组份在给定的两相中有不同的分配系数而使之分离。两相中有不同的分配系数而使之分离。 3 3按分离过程的物理化学原理分类按分离过程的物理化学原理分类 1 1基本原理基本原理 固定相：固定相：难挥发的高沸点固定液或固体吸附剂；难挥发的高沸点固定液或固体吸附剂； 流动相：流动相：用氮、氢、氦等气体作为载体，携带溶用氮、氢、氦等气体作为载体，携带溶质。质。 由于固定相的分子和溶质分子之间的作用力大小、由于固定相的分子和溶质分子之间的作用力大小、性质不同决定了固定相对样品中各组份吸附和溶解能性质不同决定了固定相对样品中各组份吸附和溶解能力（即保留作用）的差异造成分离。力（

17、即保留作用）的差异造成分离。 分配色谱：分配色谱： 分配系数分配系数 K = K = 若若K K值大，即大部分溶质溶解于液相中，值大，即大部分溶质溶解于液相中，流出就慢，保留时间长；流出就慢，保留时间长； 若若K K值小，则流出快，先馏出色谱柱。固值小，则流出快，先馏出色谱柱。固定相越长，分离效果较好。定相越长，分离效果较好。 气相单位体积中溶质的量气相单位体积中溶质的量液相单位体积中溶质的量液相单位体积中溶质的量 2 2色谱图色谱图 谱图：谱图：是样品在检测器上产生的信号对时间所作的图，纵是样品在检测器上产生的信号对时间所作的图，纵坐标为输出信号的幅值，它与进入检测器物质瞬间含量有关。坐标为

18、输出信号的幅值，它与进入检测器物质瞬间含量有关。 （1 1）保留时间：）保留时间：样品组份从进样时间到各个峰最高点，也样品组份从进样时间到各个峰最高点，也即浓度（质量）极大点所经历的时间，称该峰所对应组份的保即浓度（质量）极大点所经历的时间，称该峰所对应组份的保留时间。留时间。 （2 2）死时间）死时间toto：指不指不为固定相吸附或溶解的为固定相吸附或溶解的气体（空气）从进样到气体（空气）从进样到出峰最高点的时间。出峰最高点的时间。 （3 3）校正保留时间）校正保留时间t t：扣除了死时间的保扣除了死时间的保留时间。留时间。 在一定的固定相和操作条件下，在一定的固定相和操作条件下，任何一个物

19、质都有其确定的保留时任何一个物质都有其确定的保留时间。保留时间随分子结构或性质变间。保留时间随分子结构或性质变化。碳数越大，保留时间越长；在化。碳数越大，保留时间越长；在温度一定时，校正保留时间温度一定时，校正保留时间t t的的对数与分子中碳数成正比；异构物对数与分子中碳数成正比；异构物沸点越高，保留时间越大。沸点越高，保留时间越大。 正构烷烃图谱特点：正构烷烃图谱特点：（1 1）等）等距；（距；（2 2）从低分子量到高分子量）从低分子量到高分子量依次流出；（依次流出；（3 3）PrPr在在nCnC1717附近，附近，PhPh在在nCnC1818附近。附近。 异构烷烃图谱特点：异构烷烃图谱特点

20、：分子量由分子量由高到低，但不是等距。高到低，但不是等距。 3 3应用应用 （1 1）“全烃全烃”色谱图可以给出烃类分布的色谱图可以给出烃类分布的总轮廓，较真实地反映出烷烃和芳烃的相对分总轮廓，较真实地反映出烷烃和芳烃的相对分布，正构烷烃和异构烷烃的相对含量，烃类的布，正构烷烃和异构烷烃的相对含量，烃类的碳数分布。碳数分布。 （2 2）“烷烃烷烃”色谱，尤其是经过正异构烷色谱，尤其是经过正异构烷烃分离后的正构烷烃色谱图上，可以提供更准烃分离后的正构烷烃色谱图上，可以提供更准确的信息。如碳数分布范围、主峰碳、计算确的信息。如碳数分布范围、主峰碳、计算CPICPI、OEPOEP值等。值等。 热解：

21、热解：是指通过加热使一种化合物转化为是指通过加热使一种化合物转化为其它化合物的变化过程。其它化合物的变化过程。 热解色谱：热解色谱：可使不挥发的高聚合物加热裂可使不挥发的高聚合物加热裂解为挥发性的产物，再用气相色谱分析这些产解为挥发性的产物，再用气相色谱分析这些产物。对难气化的样品适用，如干酪根、岩样、物。对难气化的样品适用，如干酪根、岩样、胶质胶质+ +沥青质。沥青质。 1 1热解热解氢焰法（氢焰法（PyFIDPyFID） 热解产物不经过色谱柱分离，直接用氢焰检热解产物不经过色谱柱分离，直接用氢焰检测器分析。得到有机质组成的总貌。测器分析。得到有机质组成的总貌。 2 2热解热解色谱分析法（色

22、谱分析法（PyGCPyGC） 热解产物经过色谱柱分离以后在分析鉴定。热解产物经过色谱柱分离以后在分析鉴定。可给出有机质的详细组成。可给出有机质的详细组成。 3 3生油岩评价仪生油岩评价仪 由由J.EspitalieJ.Espitalie等发展了等发展了一种研究生油岩特征的热解一种研究生油岩特征的热解方法，即生油岩分析仪，可方法，即生油岩分析仪，可以直接从岩样测出其中所含以直接从岩样测出其中所含的吸附烃（的吸附烃（S S1 1）、干酪根热）、干酪根热解烃（解烃（S S2 2）和二氧化碳（）和二氧化碳（S S3 3）与水等含氧挥发物，以及相与水等含氧挥发物，以及相应的温度。应的温度。 有机质元素包

23、括有机质元素包括C C、H H、O O、N N、S S，尤其是有机碳，尤其是有机碳含量。其分析步骤：首先用盐酸除去岩石中的无机碳，含量。其分析步骤：首先用盐酸除去岩石中的无机碳，然后将有机质在高温下燃烧，并充分氧化，使其分解，然后将有机质在高温下燃烧，并充分氧化，使其分解，最后测定其燃烧产物，并将其换算为有机元素的组成。最后测定其燃烧产物，并将其换算为有机元素的组成。 有机碳分析仪：有机碳分析仪：用不同的化学和物理方法来测定用不同的化学和物理方法来测定其氧化分解产物其氧化分解产物COCO2 2的含量。的含量。 元素分析仪：元素分析仪：是原理相同的微量分析仪。实质上是原理相同的微量分析仪。实质上

24、就是小型气相色谱仪，也叫元素色谱仪。可测定干酪就是小型气相色谱仪，也叫元素色谱仪。可测定干酪根，也可测定原油。根，也可测定原油。 一、原理一、原理 当用一束具有连续波长的光线照射物质时，当用一束具有连续波长的光线照射物质时，该物质就要吸收一部分光能，引起内部分子、该物质就要吸收一部分光能，引起内部分子、原子核和电子运动状态的变化，透射出来的光原子核和电子运动状态的变化，透射出来的光用单色器进行色散，就会得到一组不连续的具用单色器进行色散，就会得到一组不连续的具有暗带的谱带。如果以波长或波数为横坐标，有暗带的谱带。如果以波长或波数为横坐标，以百分吸收率或透过率为纵坐标，将这些谱带以百分吸收率或透

25、过率为纵坐标，将这些谱带记录下来，就得到该物质的吸收光谱，这种分记录下来，就得到该物质的吸收光谱，这种分析方法叫析方法叫。 光谱是光与样品作用的结果，光谱特征取光谱是光与样品作用的结果，光谱特征取决于照射到样品上光的性质和样品的特征。决于照射到样品上光的性质和样品的特征。 是物质分子在红外区域是物质分子在红外区域内选择性吸收的结果。内选择性吸收的结果。 用连续的红外光照射有一定结构特用连续的红外光照射有一定结构特征的物质，透射光通过棱镜分光，逐一测量其征的物质，透射光通过棱镜分光，逐一测量其透过率（出射光强度透过率（出射光强度/ /入射光强度），记录下来入射光强度），记录下来即得到红外光谱图。

26、即得到红外光谱图。 任一纯化合物的红外光谱都有其特征的吸收带数任一纯化合物的红外光谱都有其特征的吸收带数目、频率、强度及形状。目、频率、强度及形状。 由于任一官能团化学键的振动都不是孤立的，都由于任一官能团化学键的振动都不是孤立的，都受到分子其它部分的影响，同时也受到测量环境和各受到分子其它部分的影响，同时也受到测量环境和各种条件的影响，所以不同化合物中同一官能团的吸收种条件的影响，所以不同化合物中同一官能团的吸收带都出现于一定的波数范围。将对应于官能团的特征带都出现于一定的波数范围。将对应于官能团的特征吸收峰称为该官能团的吸收峰称为该官能团的特征频率特征频率。 谱带强度主要取决于偶极矩大小，

27、也即键的极性谱带强度主要取决于偶极矩大小，也即键的极性大小，也有很多内部和外部影响因素。大小，也有很多内部和外部影响因素。 官能团区（为官能团区（为C-HC-H、O-HO-H、N-HN-H等官能团振动，与整个分子结构等官能团振动，与整个分子结构关系较小）；关系较小）； 指纹区（有机化指纹区（有机化合物光谱均各不相同）。合物光谱均各不相同）。 为甲为甲基基CHCH3 3、次甲基、次甲基CHCH2 2的对称和不的对称和不对称伸展振动；对称伸展振动； 为甲基为甲基CHCH3 3、次、次甲基甲基CHCH2 2的不对称弯曲振动；的不对称弯曲振动； 为甲基为甲基CHCH3 3对称对称弯曲振动；弯曲振动；

28、为（为（CHCH2 2）n n，n4 C-C n4 C-C 骨架振动；骨架振动； 1 1烷基频带烷基频带 芳烃中芳烃中C=C C=C 伸展振动；伸展振动； 芳烃中芳烃中C=H C=H 弯曲振动弯曲振动； 2 2与芳烃有关的振动与芳烃有关的振动 ：为：为酯、酮、醇、酚中酯、酮、醇、酚中C=OC=O的伸展振的伸展振动（演化程度低或次生变化强动（演化程度低或次生变化强的原油此峰明显）；的原油此峰明显）； ：为：为酸、醚中酸、醚中C-OC-O的伸展振动和一些的伸展振动和一些杂原子基团的弯曲振动（演化杂原子基团的弯曲振动（演化程度低或次生变化强的原油中程度低或次生变化强的原油中出现此带）。出现此带）。

29、3 3与含氧基团有关的谱带与含氧基团有关的谱带 例 如 ： 某 物 分 子 式 为例 如 ： 某 物 分 子 式 为C C2 2H H4 4O O ， 红 外 光 谱 发 现 在， 红 外 光 谱 发 现 在1410cm1410cm- 1- 1 、2960cm2960cm- 1- 1、1165cm1165cm-1-1 、1730cm1730cm-1-1有峰。有峰。1410cm1410cm-1-1 和和2960cm2960cm-1-1、为甲、为甲基或次甲基，根据分子式判基或次甲基，根据分子式判断为甲基；断为甲基；1165cm1165cm-1-1 为为C-HC-H键，键，1730cm1730cm-

30、1-1为为C=OC=O键，因此键，因此该化合物结构式为：该化合物结构式为： H H CH CH3 3 C = O C = O一、原理一、原理 在质谱仪中有机化合物被汽化，在高真空在质谱仪中有机化合物被汽化，在高真空下受到能量较高的电子束的轰击（下受到能量较高的电子束的轰击（101070ev70ev），），有机分子失去一个外层电子变成带正电荷的分有机分子失去一个外层电子变成带正电荷的分子离子（子离子（M M+ +）。一般有机化合物分子电离成分）。一般有机化合物分子电离成分子离子所需的能量为子离子所需的能量为7 715ev15ev，常用的有机质谱，常用的有机质谱仪电子束的能量远大于分子的电离势，为

31、仪电子束的能量远大于分子的电离势，为505070ev70ev，这样多余的能量可以继续使分子离子裂，这样多余的能量可以继续使分子离子裂解为稳定的质量较小的带正电的离子和一些中解为稳定的质量较小的带正电的离子和一些中性碎片性碎片。 质 谱 仪 由质 谱 仪 由四个部分组四个部分组成，即试样成，即试样注入系统、注入系统、离子源、静离子源、静电加速系统、电加速系统、检测器和记检测器和记录系统。录系统。 离子源是最重要的组成部分，由发热的钨丝产离子源是最重要的组成部分，由发热的钨丝产生的电子流轰击试样分子，使其中相当大的一部分离生的电子流轰击试样分子，使其中相当大的一部分离子化，产生以正离子为主的离子流

32、。在子化，产生以正离子为主的离子流。在A A和和B B之间有几之间有几百到几千伏高压使正离子加速，正离子束在质量分析百到几千伏高压使正离子加速，正离子束在质量分析器中受到强磁场器中受到强磁场H H作用，它将依作用，它将依m/em/e（质荷比即质量与（质荷比即质量与电荷的比值）的大小分离，质荷比大的离子其轨道弯电荷的比值）的大小分离，质荷比大的离子其轨道弯曲半径大，相同质荷比的离子偏转程度相同。通过改曲半径大，相同质荷比的离子偏转程度相同。通过改变粒子速度或场强，质量分析器就将不同质荷比的正变粒子速度或场强，质量分析器就将不同质荷比的正离子分离出来，它们依次被收集、放大并按离子分离出来，它们依次

33、被收集、放大并按m/em/e大小大小记录下来为质谱图。记录下来为质谱图。 1.1.分子离子峰：分子离子峰：分子受电子轰击失去一个分子受电子轰击失去一个电子所形成的正离子的峰，称为分子离子峰，电子所形成的正离子的峰，称为分子离子峰，为母峰。为母峰。 其特点：其特点：（1 1）质荷比）质荷比m/em/e最大，在图谱上最大，在图谱上一般在后面质荷比最高的位置；（一般在后面质荷比最高的位置；（2 2）分子离子）分子离子峰的质荷比即为该化合物的分子量，因为正离峰的质荷比即为该化合物的分子量，因为正离子电荷为子电荷为1 1；（；（3 3）分子离子峰的强度与化合物）分子离子峰的强度与化合物结构有关，强度大，反映结构较稳定。结构有关，强度大，反映结构较稳定。 2.2.基峰基峰：峰值最高，对应离子浓度最峰值最高，对应离子浓度最大的峰。大的峰。 相对丰度相对丰度：将基峰值定为将基峰值定为100100，其它，其它离子的峰与基峰相比所得的百分数叫相对离子的峰与基峰