第九章卤代烃化合物

1、第九章第九章卤代烃化合物及其代谢产物的测定l卤代烃：烃类分子中氢原子被卤素原子取代 后形成的化合物l分类卤素原子的个数：一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃取代的卤素：氟、氯、溴、碘卤原子所连接的烃基是否含苯环：脂肪族和芳香族 其中脂肪族卤代烃根据烃基结构：饱和卤代烃和不饱和卤代烃l常见脂肪族卤代烃：二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯乙烷等毒性：刺激呼吸道、皮肤和眼 麻醉抑制中枢神经系统l常见芳香族卤代烃：氯苯、二氯苯、氯甲苯、氯化联苯等毒性：刺激皮肤黏膜 引起全身中毒，损失肝肾、神经系统第一节第一节 不饱和卤代烃不饱和卤代烃氯乙烯氯乙烯l主要通过呼吸道进入体内，液态可少量经皮肤吸收l致癌物，可诱发多种

2、肿瘤l生物监测指标：终末呼出气中氯乙烯含量 尿样中硫代二乙酸含量氯乙烯样品采集氯乙烯样品采集l呼出气：脱离工作现场，在空气清洁场所采集平静呼吸56次后采集终末呼出气l尿样：玻璃瓶收集班后尿，酸化后密封冷藏可保存2周，冷冻一个月氯乙烯的测定氯乙烯的测定l呼出气中氯乙烯：热解吸-气相色谱法直接进样-气相色谱法l尿中硫代二乙酸：气相色谱法原理： 尿液经酸化、水浴蒸发至干后，用甲醇-乙醚溶解，重氮甲烷酯化后，用气相色谱柱分离。三氯乙烯和四氯乙烯三氯乙烯和四氯乙烯l三氯乙烯：乙炔化三氯，为不饱和卤代脂肪烃化合物，是重要的工业溶剂l均可通过呼吸道、皮肤和消化道进入人体l毒性：刺激症状麻醉作用l代谢：三氯乙

3、烯：20%原型排出 80%肝脏代谢四氯乙烯：98%原型排出 2%肝脏代谢三氯乙酸l生物监测指标呼出气中的三氯乙烯和四氯乙烯（特异性）尿中的三氯乙醇或三氯乙烯l样品采集及保存尿样：玻璃瓶收集班后尿终末呼出气：班后采集顶空气相色谱测定三氯乙酸顶空气相色谱测定三氯乙酸l原理 三氯乙酸加热脱羧生产三氯甲烷，在密闭顶空瓶内，一定温度下，三氯甲烷可在气液两相间达到平衡，气相中三氯甲烷浓度和液相中三氯甲烷浓度成正比，也与液相中三氯乙酸浓度成正比。三氯甲烷在气相中经PEG6000柱分离，用火焰离子化检测器检测，保留时间定性，用正丁醇作内标物，由待测物与内标物峰高或峰面积的比值进行定量。顶空气相色谱测定三氯乙醇

4、顶空气相色谱测定三氯乙醇l原理 尿样经-葡萄糖苷醛酸酶水解后，结合态三氯乙醇水解为游离状态三氯乙醇，利用顶空法进样，FFAP柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。气相色谱测定呼出气中三氯乙烯或四氯乙气相色谱测定呼出气中三氯乙烯或四氯乙烯烯l原理 终末呼出气采集后，用活性炭富集，热解吸后进样，经色谱柱分离，火焰离子化检测器检测。以保留时间定性，峰高或峰面积定量。l氯丙稀氯丙稀生物监测指标：烯丙基硫醇尿酸l氯丁二烯氯丁二烯生物监测指标：3-氯-2-羟基-3-丁烯硫醇尿酸 3，4-二羟丁基硫醇尿酸第二节第二节 饱和卤代烃饱和卤代烃l三氯甲烷三氯甲烷（氯仿）有机合成的重要原料，工业上

5、常见的有机溶剂可经消化道、呼吸道和皮肤进入人体毒性： 抑制中枢神经系统，损害心肌、肝肾、胚胎，致癌致畸二氯乙烷二氯乙烷l是油脂、腊、生物碱和天然树脂等的优良溶剂l蒸汽有剧毒，能经呼吸道和完好的皮肤吸收 脂肪组织 血液二氯乙烷脱氢酶 氯乙醇 氯乙酸高毒化合物l生物监测指标：呼出气中二氯乙烷 尿中氯乙酸l样品采集：呼出气：终末呼出气，活性炭吸附富集尿样：聚乙烯或玻璃瓶收集班后尿，4保存血样：抽取静脉血3ml于含抗凝剂的玻璃管中， 4保存 呼出气中二氯乙烷的测定呼出气中二氯乙烷的测定l原理： 气袋采集受试者呼出气，活性炭吸附采集，二硫化碳解吸，经毛细管色谱柱分离后，用火焰离子化检测器检测，保留时间定

6、性，峰面积定量。血中氯乙酸的测定血中氯乙酸的测定l（一）柱前衍生-气相色谱发原理： 血清中氯乙酸经衍生处理后，取衍生液进行色谱柱分离，电子捕获检测器检测，保留时间定性，峰面积定量。l（二）离子色谱法原理： 血液样品经乙腈沉淀蛋白质、SPE-Ag柱和SPE-H柱除氯后，再经过0.22m滤膜过滤，经离子色谱法柱分离，电导检测器检测，保留时间定性，峰面积定量。第三节第三节 卤代芳烃类卤代芳烃类氯苯氯苯l氯苯是人工合成化学物，主要应用于生产医药、农药（如DDT）、色素等有机合成的吸附剂和中间体。l可经呼吸道、消化道和皮肤等吸收。l体内主要分布于附睾和肾周的脂肪组织中。l对中枢系统具有抑制和麻醉作用。l

7、代谢过程与苯相似l生物监测指标：呼出气中氯苯 尿中4-氯邻苯二酚和4-氯酚l样本采集 呼出气：班后采样 尿样：聚乙烯塑料瓶收集班末尿呼出气中氯苯的测定呼出气中氯苯的测定（一）二硫化碳解吸-气相色谱法l原理 终末呼出气采集后，用活性炭富集，二硫化碳解吸后进样，经FFAP色谱柱分离，火焰离子化检测器检测。以保留时间定性，峰高或峰面积定量。(二)热解吸-气相色谱法l原理 终末呼出气采集后，用活性炭富集，热解吸后，经PEG6000色谱柱分离尿中尿中4-氯邻苯二酚和氯邻苯二酚和4-氯酚的测定氯酚的测定（一）酸解-液相色谱法l原理 尿液经加酸加热水解后，酸性条件下用乙醚萃取，经高效液相色谱柱分离，紫外检测

8、器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。（二）酶解-液相色谱法l原理 尿样经-葡萄糖醛酸甙酶和硫酸酯酶水解后，经甲醇萃取二氯苯二氯苯l有邻、间、对3中同分异构体 溶剂、杀虫剂和化学合成中间体等 代谢产物：3，4-二氯酚 防蛀剂、杀菌剂、染料、制药等 代谢产物：2，5-二氯酚l邻二氯苯毒性较对二氯苯稍大，一般不易中毒样本采集样本采集l呼出气和尿液： 参照氯苯l血液：用加有一定量肝素或EDTA二钠盐的干燥聚乙烯管采集静脉血生物监测指标生物监测指标（对二氯苯）l呼出气中对二氯苯l血液和尿液中的对二氯苯l尿液中的2，5-二氯苯酚 呼出气中对二氯苯的测定呼出气中对二氯苯的测定l二硫化碳解吸-气相色谱法

9、 尿液和血液中对二氯苯和尿液和血液中对二氯苯和2，5-二氯苯二氯苯酚的测定酚的测定l液相色谱法 样本在酸性条件下经苯萃取后直接进样三氯苯（三氯苯（TCB）l1,2,4-TCB最常见（有三种同分异构体）l可作为印染载体、溶剂、润滑剂和除草剂等l经呼吸道、消化道、皮肤进入体内，主要蓄积在脂肪组织l主要代谢产物：2，3，5-三氯酚 2，4，5-三氯酚尿中尿中2，3，5-三氯酚和三氯酚和2，4，5-三氯三氯酚的测定酚的测定（一）气相色谱法l原理：尿样经加热酸解，经蒸馏后三氯酚随水蒸气蒸出，蒸馏液用混合有机溶剂萃取，以正葵烷为内标物。（二）气相色谱-质谱联用l原理：尿样经加热酸解蒸馏，馏出液依次经串联的阳离子交换萃取柱和反相萃取柱固相萃取后，进行进行液-液萃取浓缩，再用气相色谱-质谱仪测定。溴苯溴苯l主要用作溶剂、汽车燃料、制药中间体等l可经呼吸道、皮肤、消化道进入人体l吸入溴苯蒸气或雾刺激上呼吸道，引起咳嗽、胸部不