水和废水石油类的测定紫外分光光度法试行HJ970-2018

1、XX御境科技有限公司方法验证报告水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）HJ970-2018方法验证人员:方法验证日期:一、实验室基本情况1.1 人员情况公司安排分析人员XXX和XXX进行了水质石油类的测定紫外分光光度法（试行（HJ970-2018）分析方法的验证。验证人员通过培训学习熟悉了该标准方法原理及分析流程，能够熟练操作仪器，独立完成整个分析过程，并通过了公司自认定考核。分析人员见表1。表1分析人员一览表姓名性别专业学历职称专业工作年限是否参加相应培训备注1.2 仪器设备及试剂、标准物质该标准主要使用的仪器设备由成都市计量检定测试院进行检定，具体内容见表2。表2仪器设备（包括仪器、前处理

2、装置）仪器名称仪器厂家、规格型号仪器编号设备状态是否检定或校准检定或校准的后效期备注标准方法要求萃取剂正己烷应于波长225nm处，以水做参比液用1cm石英比色皿测得的透光率大于90%（2cm石英比色皿测得的透光率大于81%）,其余试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为蒸储水或去离子水。本次方法验证使用标准物质和试剂见表3。表3试剂、标准物质名称厂家、规格编R功效期纯化处理方法试剂检查结果标准正己烷中物石机质正己烷试剂无水硫酸钠硅酸镁盐酸1.3 实验室环境条件标准方法对测试环境无特殊要求，符合实验室日常环境控制即可。目前实验室环境监控设备配置有温湿度表。由于实验所用正己烷具有一定毒性，实验

3、室配有通风橱，实验人员配备防毒面具。二、方法简介2.1 样品2.1.1 样品采集参照GB17378.3和H/T91、HJ/T164的相关规定进行样品的采集。用采样瓶采集500ml样品。样品采集后，加入盐酸酸化至pHW2。2.1.2 样品保存参照GB17378.3和HJ493的相关规定进行样品保存，如样品不能在24h内测定，应在0C4c冷藏保存，3d内测定。2.1.3 样品制备2.1.3.1 萃取将样品全部转移至1000ml分液漏斗中，量取25.0ml正己烷洗涤采样瓶后，全部转移至分液漏斗中。充分振摇2min,期间经常开启旋塞排气，静置分层后，将下层水相全部转移至1000ml量筒中，测量样品体积

4、并记录。注1:乳化程度较重时，可向除去水相后的萃取液中加入1滴4滴无水乙醇破乳，若效果仍不理想，可将其转移至玻璃离心管中，2000/min离心3min。注2:可采用自动萃取装置代替手动萃取。2.1.3.2 脱水将上层萃取液转移至已加入3g无水硫酸钠的锥形瓶中，盖紧瓶塞，振摇数次，静置。若无水硫酸钠全部结块，需补加无水硫酸钠直至不再结块。注：也可将萃取液通过已放置约10mm厚度无水硫酸钠的玻璃漏斗脱水。2.1.3.3 吸附继续向萃取液中加入3g硅酸镁，置于振荡器上，以180r/min220r/min的速度振荡20min,静置沉淀。在玻璃漏斗底部垫上少量玻璃棉，过滤，待测。注：也可采用硅酸镁吸附柱

5、进行吸附。将萃取液通过硅酸镁吸附柱，弃去前2ml3ml滤液，待测。2.1.3.4 空白试样的制备以实验用水代替样品，加入盐酸酸化至phK2,按照试样的制备步骤制备空白试样2.2 实验方法原理及实验过程2.2.1 适用范围本标准规定了测定水中石油类的紫外分光光度法。本标准适用于地表水、地下水和海水中石油类的测定。当取样体积为500ml,萃取液体积为25ml,使用2cm比色皿时，方法检出限为0.01mg/L,测定下限为0.04mg/L。2.2.2 实验方法原理：在pHW2的条件下，样品中的油类物质被正己烷萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水，再经硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质后，于225nm波长处测定

6、吸光度，石油类含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。2.2.3 分析步骤2.2.3.1 标准曲线的绘制准确移取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml石油类标准使用液(100mg/L)于6个25ml容量瓶中，用正已烷稀释至标线，摇匀。标准系列浓度分别为0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波长225nm处，使用2cm石英比色皿，以正已烷作参比，测定吸光度。以石油类浓度(mg/L)为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，建立标准曲线。2.2.3.2 试样的测定按照标准曲线的建立相同步骤进行试

7、样的测定。注：当试样吸光度值大于曲线最高点时，用正已烷稀释试样后测定。2.2.3.3 空白试样的测定按照试样的测定相同步骤进行空白试样的测定。2.2.4 结果计算与表示水中石油类的质量浓度p(mg/L)按照公式(1)计算：(AAa)V1b-V式中：p-水中石油类的质量浓度，mg/L;A-试样的吸光度值；Ao-空白试样的吸光度值；a-标准曲线的截距；Vi-萃取液体积，ml;b-标准曲线的斜率；V水样体积，ml。结果保留小数位数与检出限一致，最多保留三位有效数字。三、方法验证情况3.1 标准曲线3.1.1 标准曲线的测定采用市售正己烷体系石油类标准贮备液，按照分析方法步骤要求进行标准曲线的制作，标

8、准曲线各浓度点吸光度值和回归曲线见表4。表4标准曲线测定值温、湿度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日石油类标准贮备液(1000mg/L)标准浓度点(mg/L)0.001.002.004.008.0016.0吸光度0.0020.0470.0930.1840.3690.720测定波长入=225nm回归方程a=0.0015b=0.045r=0.99993.1.2 标准曲线的绘制方法要求以石油类浓度（mg/L）为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，建立标准曲线。本次方法验证建立的标准曲线见图1。3.2 方法检出限的计算按照标准方法步骤对7个空白样品在实验室内进行测定，测定结果和方法检出限计算

9、结果见表5表5空白样品测定结果及方法检出限的计算结果温、湿度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日空白测定次数（n）吸光度（Abs）浓度（mg/L）10.0120.011720.0140.013930.0160.016140.0160.016150.0140.013960.0130.012870.0150.0150空白浓度平均值0.0142(mg/L)S（标准偏差）0.00165MDL（方法检出限）0.00519(mg/L)3.3 准确度和精密度的测定结果按照标准方法步骤对有证标准样品XXX在实验室内进行6次平行测定，标准样品浓度与不确定度见表6,试样测定结果见表7。表6标准样品浓度与

10、不确定度表标准物质编号浓度（mg/L）不确定度（）基体XXX10003正己烷表7试样测定结果温、湿度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日测定次数（n）1234561.00mg/L吸光度（Abs）0.0510.0490.0490.0510.0500.050测定浓度（mg/L）1.030.9890.9891.031.011.01x（平均值）1.01(mg/L)S（标准偏差）0.0183RSD（相对标准偏差）1.9RE（相对误差%）1.00.20mg/L吸光度（Abs）0.0130.0130.0130.0120.0130.012测定浓度（mg/L）0.2110.2110.211890.21

11、10.189一x（平均值）0.204(mg/L)S（标准偏差）0.0114RSD（相对标准偏差）5.6RE（相对误差%）2.03.4 实际样品的测定根据水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）（HJ97A2018）的方法步骤，对实际样品进行测定。采集石油类样品进行分析。样品分析结果见表8。表8实际样品分析结果温、湿度：XC、X%RH分析日期：XXX年XX月XX日样品名称采样时间样品浓度（mg/L）备注：方法检出限为0.01mg/L。四、方法验证结论及评价4.1 评价根据水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）（HJ970-2018）的方法要求对本次验证实验的检出限、精密度、准确度进行相关评价。4.

12、1.1 标准曲线回归方程的相关系数评价水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）（HJ970-2018）标准中要求标准曲线回归方程的相关系数A0999,本次验证结果标准曲线回归方程的相关系数是0.9998,符合方法要求。4.1.2 最低检出限评价水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）（HJ970-2018）标准中，当取样体积为500mL,萃取液体积为25mL,使用2cm石英比色皿时，方法检出限为0.01mg/L,测定下限为0.04mg/L。验证实验中石油类的检出限计算结果为0.00519mg/L,测定下限为0.02mg/L,符合标准方法要求。4.1.3准确度和精密度评价验证实验中对配置浓度为1.00mg/L,0.20mg/L的有证标准样品测定结果的相对误差分别为1.0%、2.0%,在标准要求的相对误差范围-11.0%2.0%、-10.0%-5.0%之间，相对标准偏差分别为1.9%、5.6%