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文档简介
1、PAHs 全称为 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ,是一类含有将近一万种化合物的物质,由二个或多个苯环互相键结而形成的碳氢化合物。PAHs 是环境荷尔蒙的一种。环境荷尔蒙是人体在日常生活和饮食中体内积蓄过量不易分解的化学合成物质,在长期积蓄于体内器官与组织前提下,使人体内的内分泌失调,造成身体成长迟缓,发育障碍,减低精神上应付紧张及压力的能力。严重者可能导致生殖细胞和器官受损,进而产生畸形和癌症的发生。PAHs 的产生来源大多是由有机物质的不完全燃烧所产生,另外汽车废气,住宅加热系统,废弃物燃烧,石油的热裂解,工厂锅炉燃烧排放等人类活动也是PAHs 产生的主要
2、来源。PAHs多存在橡胶,塑胶或润滑油等产品中。电子电器产品进入德国市场时,需要考虑产品中PAHs 的含量限制要求。PAHs 中文名称为多环芳烃,自然界来源于矿物油,主要由于有机物的不完全燃烧产生,普遍用于添加剂,增塑剂,润滑剂,其很容易被土壤吸收,具有致癌性和环境破坏性。什么组分和材料在GS 认证中要在PAHs 的测试?- -所有典型的有橡胶或C10H8 (樟脑丸)味道的材料必须做PAHs 的测试;- -所有会接触皮肤的软性聚合体(塑胶或橡胶材料)以及黑色或深色硬聚合体材料,比如手表,键盘,插头,扶手应该测试PAHs;- -特别要注意的是作为防护材料含有C10H8 和 C10H7CH3 )的
3、涂料和油漆会含有较高浓度的 PAHs;- -没有特殊味道,一般不用工具不会接触到的内部材料可以不用测试PAHs。PAHs 浓度值不得超过以下限值:1 . 消费类产品与皮肤接触低于30秒或不与皮肤接触的,苯并(a)花20mg/kg, 16种PAHs总和 200mg/kg;与皮肤接触超过 30秒的,苯并(a)花1mg/kg, 16种PAHs总和10mg/kg;2 .玩具,食物 ,儿童照看品以及会进入口内的产品:接触食物或其他会进入口内的产品,苯并(a)花.01mg/kg, 16 种PAHs总和1mg/kg;其他产品,苯并(a)花1mg/kg, 16 种 PAHs 总和10mg/kg;PAHs( 多
4、环芳烃 )测试PAHs( 多环芳烃,一种致癌物质): English:PolycyclicAromaticHydrocarbons(PAHs) 也 称为:Polyaromates,PolyaromaticHydrocarbons 共有100多种化学结构式的总称,德国政府最新规定:多环芳煌PAHs是一种高致癌的物质.现在德国政府强制规定所以在德国政府出售的电 动工具必须经过检验其中不含有过量的 PAHs,要进入德国市场的电器产品必须通过专 业的检验机构的检测!来源:有机物的不完全燃烧,煤 /油/气/烟草/烤肉,木炭,原油,木储油,焦油,药物, 染料,塑料,橡胶,农药,发动机,发电机产生 PAHs
5、PAHs多环芳煌 通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧 的有机化合物中等。除了电动工具外,很多电器产品中都存在PAHs物质。常见的是:塑料粒子在挤塑的时候,和模具之间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有 PAHs.多环芳香煌可能存在的材料:木炭,原油,木储油,焦油(天然),药物,染料,塑料,橡胶, 农药(人为) 润滑油,脱膜剂,电容电解液,矿物油,柏油(人为),杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂(人为)其它多环芳香烧的危害:强致癌物质,损伤生殖系统,易导致皮肤癌,肺癌,上消化道肿瘤,动 脉硬化,不育症多环芳香煌(PAHs)的法规要求:欧盟国家76/769/E
6、EC/German:LMBG/ 美国USEPA,中 国 GB,GB/T,GHZ可能含有多环芳香煌的材料:电线 /插头/塑料手柄/塑料包装箱/橡胶手柄/有异味塑料、 橡胶产品我们为您提供的测试标准:按照DIN ISO13877进行检测,覆盖了 16项PAHs的测试项目!国内唯家检测限值 达到0.1ppmm的第三方认证机构及欧盟公告机构!PAHs(多环芳烧)测试:1 .什么是PAHs :PAHs(多环芳烧,一种致癌物质 ):多环芳煌是分子中含有两个以上的苯环的炭氢化 合物,包括荼、慈、菲等150余种化合物。英文全称为 Polycyclic Aromatic Hydrocarbons ,简称 PAH
7、s 。 有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊浣,常风的多环芳烃具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。国际癌研究中心( IARC ) (1976 年) 列出的 94种对实验动物致癌的化合物。其中15 种属于多环芳烃,由于苯并a 芘是第一个被发现的环境化学致癌物,而且致癌性很强,故常以苯并a 芘作为多环芳的代表,它占全部致癌性多环芳烃1%-20% 。PAHs 通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、木炭,原油,木馏油,焦油 ( 天然 ) , 药物, 染料,农药( 人为 ) ,脱膜剂,电容电解液,矿物油,柏油( 人为 ) ,杀虫剂,杀菌剂,蚊香,吸烟,汽油阻凝剂( 人为 ) ,不完全燃烧
8、的有机化合物中。在电子电器制造业中,PAHs 通常是作为塑料添加剂进入生产环节中,如塑料粒子在挤塑的时候,和模具之间存在黏着,此时要加入脱膜剂,而脱膜剂中可能含有PAHs 。2 . PAHs 的主要成分:多环芳烃主要的十六种化合物为:Benzokfluoranthen我并荧 UNaphthalene (精秦)AcenaphthylenefAcenaphthen破杀灵(蔡乙环)FluorenesPhenanthren eAnthracenesFluoranthen茨慈Pyrene®Chrysene!Benzaanthracen1e 、2苯并蒽Benzob,kfluoranthene 并
9、荧慈Benzoapyren咻并花Dibenza,hanthracene 苯并慈Indenolc,dpyren弹 并花Benzo(ghi)perylene 并二秦嵌苯3 . 可能含有多环芳香烃的材料:电线,插头,塑料手柄,塑料包装箱,橡胶手柄,有异味塑料,橡胶产品4 . PAHs 测试 具体涵盖的要求:目前德国及欧盟还没有出台关于PAHS 含量的法律法规。2005 年 5 月开始,德国的采购商及相关行业机构自行组织起来,要求在德国出售的工具和电器必须经过检验,不得含有过量的PAHs 。EBO 认证中心根据德国DIN ISO13877 标准并结合德国相关采购商的具体要求,对产品进行 PAHs 测试
10、, 共 覆盖 16 项测试项目5 . 事件回放2005 年 5 月底德国德国消费者到德国著名超市ALDI 购买一手工工具,因其手柄有一股刺鼻气味,被怀疑为含有有害物质,由于出现在同时销售食品的综合超市,被当地媒体广泛报道,在业内产生很大影响。ALDI 将超市内的大宗工具产品,包括电动工具,送到当地检测部门检测,结果从一中国产SIM-125 角向磨光机中的护套、手柄、电缆、机壳等部件中检出含有高浓度致癌物质PAHs 。 ALD I 将涉案产品撤柜,并通知各大进口商。7 月, 事态进一步扩大,大小进口商都提出货物发运前加测PAHs 的要求, 并涉及气泵、工具,手推车等产品"PaHS璟保&
11、quot;与"RoHS璟保檄津"有什麽不同之虞"PaHS璟保檄型"与"RoHS璟保檄型"有什麽不同之虞大家是否在过去的几个月中被RoHS整的够跄,为了不至于被未来的 PAHs突击的措手无策 , 那欢迎大家补补这方面的知识吧.欧洲议会及欧盟理事会已于 2005年11月16日在法国斯特拉斯堡签署了 2005/69/EC指 令并于同年12月9日发布。该指令主要针对轮胎和添加油中的多环芳烧( PAHs)作出 指示。在轮胎的制造过程中,由于使用了含有多种多环芳烃的添加油,产品中或多或少含有此类多环芳烧化合物。.苯并花(BaP)是其中的一个典型代
12、表。普遍认为,该类化合物具有致癌性、致突变性及生殖系统毒害性。毒性、生态毒性及环境科学委员会(CSTEE)经科学研究证实,多环芳烧类化合物对人类健康确实有害。有鉴于此,在1976年7月27日颁布的相关指令 76/769/EEC基础上,欧洲议会及欧盟理事会签发了该指令。该指令适用范围为添加油和轮胎(客车轮胎、轻型和重型货车轮胎、农用车轮胎及摩托车轮胎),指令将对2010年 1 月 1 日后生产或翻新的轮胎同样有效。指令规定直接投入市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合以下技术参数:苯并芘(BaP)含量应低于1 mg/kg,同时 8 种PAHs(BaP,BeP,BaA,CHR,BbFA,BjFA
13、,BkFA,DBAhA)总含量应低于10 mg/kg。基于新型低 PAHs轮胎的安全性测试及道路湿滑性测 试尚需假以时日,该指令的起始有效日定为2010年 1 月 1 日。而此类测试方法将由欧洲标准化委员会(CEN)或国际标注化组织(ISO)制订。该指令还指示,欧盟各成员国应当于2006年 12月 29日之前制订相应的法律、规章及管理文件,其起始有效期应为 2010年1 月 1 日PAHs检测范围一 11子、等消费性品分析。二重池材料、金旱材等材料分析。三橡品、塑品、汽申塑、橡夥零件中辐、及、其他重金腐含量分析。四 食品包装材料、玩具、容器材K重金腐溶出分析。五有檄化合物金腐蹄子分析。六 有檄
14、溶膂!、水溶液中隙蹄子分析。七料、染料中重金腐溶出分析。八氟、氯、硝酸根、硫酸根蹄子 等。九材K成分分析。十未知檬品分析。什么是多环芳香烃?多环芳香烃:. German: Polyzyklischer Aromatischer Kohlenwasserstoffe (PAK). English: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs)也称为:polyaromates, polyaromatic hydrocarbons共有100多种化学结构式的总称性状:纯的PAH 通常是无色,白色,或浅黄绿色的固体来源:有机物的不完全燃烧,煤/油 /气 /烟草/烤肉,木
15、炭,原油,木馏油,焦油,药物,染料,塑料,橡胶,农药,发动机,发电机产生PAHs16种常见多环芳香烃1 Naphthalene 萘2 Acenaphthylene 庖烯3 Acenaphthene 庖4 Fluorene 芴5 Phenanthrenetl6 Anthracene 蒽7 Fluoranthene 荧慈8 Pyrene 芘9 Benzo(a)anthracen既并(a) U10 Chrysene 屈11 Benzo(b)fluoranthene苯并(b)荧慈12 Benzo(k)fluoranthene 苯并(k)荧慈13 Benzo(a)pyrene苯并(a)花14 Inden
16、o(1,2,3-cd)pyrene苗苯(1,2,3-cd)花15 Dibenzo(a,h)anthracen5苯并(a, n) U16 Benzo(g,hi)perylene苯并(ghi)北(二秦嵌苯) . 多环芳香烃可能存在的材料木炭,原油,木馏油,焦油(天然),药物,染料,塑料,橡胶,农药(人为) ,润滑油,脱膜剂,电容电解液,矿物油,柏油(人为) , 杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂(人为),其它. 多环芳香烃的危害强致癌物质损伤生殖系统易导致皮肤癌,肺癌,上消化道肿瘤,动脉硬化,不育症PAHs的基本内容PAHs(多环芳烧,是一种高致癌物质):Polycyclic Aromatic
17、 Hydrocarbons 是 100 多种化学结构式的总称。德国政府最新规定:所有在德国出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs,要进入德国市场的电器产品必须通过专业的检验机构的检测。PAHs的来源来自于有机物的不完全燃烧,通常存在于石化产品、橡胶、塑胶、润滑油、防锈油、不完全燃烧的有机化合物中等。除了电动工具外,很多电器产品中都存在PAHs物质。常见的是:塑料粒子在挤塑时和模具间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有 PAHs。可能存在的材料:木炭, 原油, 木馏油, 焦油(天然), 药物, 染料, 塑料, 橡胶, 农药(人为 ),润滑油,脱膜剂,电容电解液,矿物油,柏油
18、(人为),杀虫剂、杀菌剂、蚊香、吸烟、汽油阻凝剂(人为)、其它。强致癌物质,损伤生殖系统,易导致皮肤癌,肺癌,上消化道肿瘤,动脉硬化,不育症。RoHS指令和PAHs的目的? 使用对环境影响小的材料? 促进再利用和再循环? 优化产品功能和使用寿命? 减少污染和废弃物的产生和对环境的影响? 减少原材料的使用? 实现清洁生产PAHs研究C有机构曾进行一项PAHs研究,收集了多种烧烤肉类的样本,包括烧味(烧肉、叉烧及烧鸭 )和肉干(牛肉干及猪肉干),以进行分析。我们发现食物的烹煮温度越高,或食物距离热源越近,其PAHs 含量便越高。此外,烧鸭的皮和脂肪部分(外在部分)的 PAHs 总含量较高;而炭烧食
19、物的PAHs含量高于以气体炉烧烤或电炉烘的食物。不过,我们亦发现用电炉烘或气体炉烧烤的烧味,其PAHs 总含量与外国研究发现的其他食品的含量相若。换言之,用这些方法配制的烧味并非特别高风险食品。多环芳烃的主要来源公为自然源和人为源自然源:火山爆发、森林火灾和生物合成等自然因素所形成的污染。人为源:包括各种矿物燃料(如煤、石油、天然气等)、木材、纸以及其他含碳氢化合 物的不完全燃烧或在还原状态下热解而形成的有毒物质污染。多环芳烃常用的材料多环芳烃存在于原油,木馏油,焦油,染 料,塑料,橡胶,润滑油,防锈油,脱膜剂,汽油阻凝剂,电容电解液,矿物油,柏油等石化产品中,还存在于农药,木炭,杀菌剂,蚊香
20、等日常化学产品中。在电子电器制造业中,PAHs通常是作为塑料添加剂进入生产环节中,如塑料粒子在挤塑的时候,和模具之间存在黏着,此时要加入脱模剂,而脱模剂中可能含有PAHs。多环芳烃对人体和动植物有何危害多环芳烃对人体的主要危害部位是呼吸道和皮肤。人们长期处于多环芳烃污染的环境中,可引起急性或慢性伤害。常见症状有日光性皮炎,痤疮型皮炎、毛囊炎及疣状生物等。 多环芳烃落在植物叶片上会堵塞叶片呼吸孔,使其变色,萎缩,卷曲,直至脱落,影响植物的正常生长和结果。例如:受多环芳烃污染的大豆叶片发红离植掉落,使果荚很小或不结粒。而多环芳烃对动物的致癌作用也早已被试验所证实。动物试验证明:多环芳烃对小白鼠有全
21、身反应如同时受日光作用,可加快小白鼠死亡。当多环芳烃质量浓度为0.01mg/L时,小白鼠条件反射活动有显著变化。GS标志认证对PAHs相关规定德国安全技术认证中心 (ZLS)经验交流办公室(Central Experience Exchange Office, ZEK)AtAV 委员会 2007年 11 月 20日通过诀议(参见ZLS 官方网站上公告第ZEK 01-08号文件),要求在 GS 标志认证中强制加入PAHs 测试, 该项规定于2008年 4月 1 生效,届时所有GS标志认证机构将开始加测PAHs项目。虽然此前PAHs测试只遵循自愿原则,不纳入GS认证要求,但德国曾经发生过两起相关的
22、自动召回事件:一是研磨机的电线、机壳和手柄中发现此类物质;一是锤子的防滑塑胶层中发现高浓度的PAHs 化合物。另外,中国某电动工具制造企业价值8000万美元的货物曾因被发现含有PAHs 而被扣留在德国港口不能进入。新的规定正式实施后,不能通过PAHs测试的产品将无法获得GS认证标志而顺利进入德国。ZEK 01-08号文件管制 16项PAHs指:化合物名称简称 CAS No.Acenaphthene Acp 83-32-9Acenaphthylene AcPy 208-96-8Anthracene Ant 120-12-7Benzo(a)antrhracene BaA 56-55-3Benzo(
23、a)pyrene BaP 50-32-8Benzo (b)fluoranthene BbF 205-99-2Benzo (k)fluoranthene BkF 207-08-9Benzo (g.h.i.)perylene BghiP 191-24-2Fluoranthene FL 206-44-0Chrysene CHR 218-01-9Dibenzo (a,h) anthracene DBA 53-70-3Fluorene Flu 86-73-7Ideno (123-cd) pyrene IND 193-39-5Naphthalene Nap 91-20-3Phenanthrene PA 8
24、5-1-8Pyrene Pyr 129-00-0根据新规定的要求,消费产品的材料中,PAHs的限值必须符合下表:参数 一类 二类 三类与食物接触的材料或三岁以下孩童会放入口中和物品和玩具塑料, 经常性和皮肤接触的部件,接触时间会超过30 秒的部件,以及一类中未规范的玩具塑料,偶尔性接触的部件 ,即与皮肤接触时间少于30秒的部件,或与皮肤没有接触的部件Benzo(a)pyrene(BaP) 不得检测到*(0.2 mg/kg) 1 mg/kg 20 mg/kg16项PAHs总和 不得检测到*(0.2 mg/kg) 10 mg/kg 200 mg/kg* 若测试结果大于一类但符合二类的限值,需再依据
25、DIN EN 1186 及§ 64 LFBG 80.3-01的迁移性测试进行测试以确认测试结果。欧盟对于PAHs相关法规欧洲议会及欧盟理事会已于 200处11月16日在法国斯特拉斯堡签署了 2005/69/ECf旨令 并于同年12月9日发布。该指令主要针对轮胎和添加油中的多环芳烧(PAHs)作出指示。在轮胎的制造过程中,由于使用了含有多种多环芳烃的添加油,产品中或多或少含有此类多环芳烧化合物。苯并花(BaP)是其中的一个典型代表。普遍认为,该类化合物具有致癌性、致突变性及生殖系统毒害性。毒性、 生态毒性及环境科学委员会( CSTEE)经科学研究证实,多环芳烃类化合物对人类健康确实有害
26、。有鉴于此,在 1976 年 7 月27日颁布的相关指令 76/769/EEC1础上,欧洲议会及欧盟理事会签发了该指令。该指 令适用范围为添加油和轮胎(客车轮胎、轻型和重型货车轮胎、农用车轮胎及摩托车轮胎),指令将对2010 年 1月 1 日后生产或翻新的轮胎同样有效。指令规定直接投入市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合以下技术参数:苯并芘(BaP)含量应低于 1 mg/kg,.同时 8种 PAHs (BaP, BeP, BaA, CHR, BbFA, BjFA, BkFA, DBAhA)总含量应低于10 mg/kg。基于新型低PAHsfe胎的安全性测试及道路湿 滑性测试尚需假以时日,该指
27、令的起始有效日定为2010年 1月 1 日。 而此类测试方法将由欧洲标准化委员会(CEN)或国际标注化组织(ISO)制订。 该指令还指示,欧盟各成员国应当于2006 年 12 月 29 日 之前制订相应的法律、规章及管理文件,其起始有效期应为 2010 年 1月 1 日。其他管制物质介绍:PFOS企氟辛烷磺酸)06 年 10 月 24 日,欧盟议会正式通过决议,规定欧盟市场上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的含量不能超过质量的0.005%这标志着欧盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用,该禁令的过渡期为18 个月。有关专家认为,这将成为横亘在我国外贸出口企业面前的又一道技术壁垒。专家提醒
28、,国内相关企业应提高警惕,积极采取应对措施。06 年 12 月 17 日, 欧洲议会和部长理事会联合发布关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令( 2006/122/EC) ,该指令是对理事会关于统一各成员国有关限制销售和使用禁止危险材料及制品的法律法规和管理条例的指令( 76/769/EEC) 的第三十次修订。全氟辛烷磺酸(Perfluorooctane sulfonates-PFOS)阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中,因其防油和防水性而作为原料被广泛用于纺织品、地毯、纸、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液压油等产品中。2002年12月,OECD召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定
29、义为“持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质”。依据欧盟部长理事会(EEC)793/93 号关于评估和控制现有物质危险性的法规,英国向欧委会提交了 PFOS危险评估报告和减少 PFOS危害的策略以及该策略的影响评 估。欧盟健康与环境危险科学委员会 (SCHER)对英国提交的策略进行了科学性方面的审查,于2005年3月18日确认了 PFOS的危害性。基于上述原因,欧委会于2005 年 12 月 5 日提出了关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的建议和指令草案,并对该建议实施的成本、益处、平衡性、合法性等方面进行了评估。2006 年 10 月 30 日,欧洲议会以632 票比 10 票通过了该
30、草案一读,2006 年 12月 12 日指令草案最终获得部长理事会批准,2006 年 12 月 27 日指令正式公布并同时生效。PFOS限制指令的内容:1、限制PFOS类产品的使用和市场投放。不得销售以PFOS为构成物质或要素的、浓度或质量等于或超过0.005%的物质。2、限制在成品和半成品中使用PFO&不得销售含有 PFOSm度或质量等于或超过 O.1%的成品、半成品及零件。指令限制范围包括有意添加PFOS的所有产品,包括用于特定的零部件中及产品的涂层表面,例如纺织品。但限制仅针对新产品,对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限制。3、对指令进行评估。为逐步淘汰PFOS的使用,当有新
31、情况或安全的替代产品出现时,应对指令中的限制范围进行评估。4、部分例外情况:(1)如果有少量PFOS排放到环境中或暴露于车间,不会出现对环境和人类的关联性的危害,因此光阻材料、照相平版涂层、航空液压品等不适用该指令;(2)关于消防泡沫问题,SCHER同意应先对其替代产品的危害性进行分析后再作出最后决定;关于限制PFOS在镀层工业的应用问题,SCHER同意:如果不能找到有效的方法将 金属镀层过程中的排放减少到明显较低的水平,则今后将限制PFOS在该工业中的使用,但在现阶段须应用最先进技术使工业电镀中PFOS的排放尽量降低。5、PFOA将来也可能被限制。指令指出,全氟辛酸(Perfluorooct
32、anoic acid-PFO磁怀疑有与PFOS大致上相似的危害性,现仍在对其危险分析试验、替代品的实效性、限制措施 进行评估。指令实施时间表:1、指令于公布日生效,即2006年12 月 27 日2、 各成员国应于2007 年 12 月 27 日前将指令内容转换为其国内法。各成员国应将拟采取的措施文本提交欧委会并列明拟采取措施与指令内容的关联性;3、各成员国应于2008年 6 月 27日开始实施限制措施;4、 2006年 12 月 27 日已投放市场的消防泡沫可以继续使用至2011 年 6月 27日5、 2008 年 12 月 27 日前,各成员国应公布:(1)旨在减少电镀工业使用和排放PFOS
33、的具体措施;(2)库存的含有PFOS的消防泡沫情况。PFOS 被广泛应用于众多民用和工业生产领域,包括我国许多拳头出口产品,如纺织品、皮革、地毯等,因此该指令的实施将在很大范围内对我国相关产品出口造成严重影响。相关企业应尽快与欧洲进口商就有关问题进行沟通,加紧替代产品的选择、试验和应用,以减少指令实施带来的损失。检测方法多环芳烃指令检测方法多环芳烃指令检测方法气质联用法GCMS-QP2010 Plus介绍多环芳烧(简称PAHs)是指由两个或两个以上苯环以线状、角状或簇状排列的化合物。PAHs最突出的特性是致癌、致畸及致突变性,并且致癌性随着苯环数的增加而增加。目前大多数国家都将多环芳煌列为环境
34、监测的重要内容之一,中国政府列出的“中国环境优先监测黑名单”中包括 7种PAHs;美国环保总署1979年确定了 16种PAHs作为优 先监测污染物,分别是蔡、庖、庖烯、药、菲、慈、荧:1、花、苯并a:t、麓、苯并荧慈、苯并k荧慈、苯并a花、苗并1, 2, 3. cd花、二苯并a, hjt、苯并g, h, i花。 现在德国政府强制规定所有在德国出售的电动工具必须经过检验其中不含有过量的PAHs。样品前处理流程参照EPA 8270及EPA3540方法。PVC材料和橡胶粉碎后,称取1.0g,经索氏提取6-12 小时,硅胶柱净化,用 30mL正己烷洗脱。样品浓缩后,用正己烷定容至10ml,进行GCMS
35、分析。16种PAHs标准品谱图(0.1g/ml)1.1第二江Exif工工-一 :c;l .-E :-三a.F : L二 - - 三二41>£:;'?-|.1. Naphihalcne2. Acenaphthylene3. Acenaphthene4、Eluoreric5、Phenanthrene6. AnT.hracr-nc7. Fluorantheneg、Pyrene9. Renaanthracene10. ChryseneIL BcnjotblfluoI'anthene12. BcnzcfkKluoranthene13. Bcnzoapyrrfke14. I
36、ndeno( 1,2,3-cdpyrent15. Diben4athanthraccnc16、Benzcfg. h, :pcry'cnc技术特点GCMS QP-2010 Plu盼析该类化合物可以得到非常好的分离度、灵敏度和与标准质谱图的相似性。16种PAHs浓度从1.0ng/ml至5.0 g/ml做线性方程时,线性相关系数都在 0.999以上,回收率都在80至120之间。GCMS 的高灵敏度、高重现性,给这些微量多组分成分精确分析带来保证,完全满 足欧盟在该项指令上的检测要求。多环芳烧(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons简称PAHs)指两个以上苯环连在一起
37、的化合 物 , 如萘、蒽等。多环芳烃是最早发现且数量最多的致癌物, 目前已经发现的致癌性多环芳烃及其衍生物已超过400 种 , 每年排放到大气中的多环芳烃约几十万吨。多环芳烃是一大类广泛存在于环境中的有机污染物, 也是最早被发现和研究的化学致癌物 1。由于其毒性、生物蓄积性和半挥发性并能在环境中持久存在, 而被列入典型持久性有机污染物( POPs) ,受到国际上科学界的广泛关注。1976年美国环保局提出的129种“ 优先污染物”中 , 多环芳烃类化合物有16 种 ; 1990年我国提出的水中优先控制的68种污染物中, 多环芳烃类化合物有7 种。1 PAHs 的特性和来源 1.1 PAHs 的特
38、性 1.1.1 持久性PAHs 通过各种环境介质( 大气、水、生物体等) 能够长距离迁移并长期存在于环境中,进而对人类健康和环境带来严重的危害。由于 PAHs 的水溶性极小,它们在土壤中的降解和生物可利用性受到严重限制,由于其具有较高的辛醇- 水分配系数, 易于分配到环境中疏水性有机物中, 因此在生物体脂类中易于富集浓缩, 有较高的生物富集因子( BCF) 。 1.1.2 “ 三致”作用 多环芳烧类化合物具有强烈的致突变作用(mutagenesis)致癌作用(carcinogenesis)和致畸作用(teratogenesis),简称“三致”作用。多环芳烧对动植物的生长都有明显的影响。 多环芳
39、烃落在植物叶片上, 使其变色 , 萎缩 , 卷曲 , 直至脱落 , 影响植物的正常生长和结果。多环芳烃对动物的影响也较严重, 多环芳烃对小白鼠有全身反应。当多环芳烃质量浓度为 0.01mg/L 时 , 小白鼠条件反射活动有显著变化。 1.1.3 生物蓄积性 多环芳烃进入环境后以通过环境蓄积、生物蓄积、生物转化或化学反应等方式损害健康和环境 , 多环芳烃并不是直接致癌物, 它在体内经过酶的作用后生成终致癌物。经致癌物与 DNA 或 RNA 等结合后产生不可修复的损害而导致癌症。1.2 PAHs 的来源PAHs 的来源既有天然源, 也有人为源。( 1) 天然源 : 陆地和水生植物、微生物的生物合成
40、, 森林、草原的天然火灾以及火山活动所形成的PAHs 构成了 PAHs 的天然本底值。由于细菌活动和植物腐烂所形成的土壤PAHs本底值为1001000 g/kg。地下水中 PAHs的本底值为0.0010.01 wg/L。淡水 湖泊中的本底值为 0.010.25 g/Lo( 2) 人为源 : 多环芳烃的污染源很多, 它主要是由各种矿物燃料( 如煤、石油、天然气等 ) 、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原气氛下热解形成的。2 PAHs 在全球的分布及迁移转化2.1 PAHs 的分布多环芳烃能以气态或者颗粒态存在于大气、水、植物、土壤中。尽管在任一介质中, 多环芳烃都会发生光解、生物降
41、解等反应, 但由于其持久性的特性, 能长时间地停留在环境中并且在不同介质间相互迁移转化。2.2 PAHs 在全球的迁移转化环境中形成的( 包括火山爆发等天然源和矿物燃料燃烧等人为源) 多环芳烃大多随着烟尘、废气排放到大气环境中, 结合到固体悬浮颗粒物上或者以气态的PAHs 的形式存在于气溶胶中。大气中的PAHs 一部分由于发生光解被降解或者形成另一种形态的PAHs;一部分由大气条件和气象条件的支配沉降到水体和土壤中; 剩余的 PAHs 被植物和动物所吸收。3 PAHs 的监测与分析进展PAHs 的监测在国外开展比较早, 研究范围也较广1- 3。 PAHs 的监测主要包括以下几个步骤 : 样品采集, PAHs 的提取、净化和浓缩, 样品
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