精细高分子合成与性能第6章 阻燃高分子材料

1、第六章第六章 阻燃高分子材料阻燃高分子材料v6.1 概述概述v6.2 添加型阻燃高分子材料添加型阻燃高分子材料v6.3 本质阻燃高分子材料本质阻燃高分子材料6.1 概述概述v阻燃剂和阻燃材料的生产和应用始于20世纪5060年代，并在70年代初至80年代中期得到蓬勃发展，现在则进入了一个比较稳定和日趋成熟的、与高新技术相结合的发展时期。 阻燃高分子材料阻燃高分子材料v分类：分类：添加型阻燃高分子材料（flame(fire)-retarded polymer）和本质阻燃高分子材料（flame(fire)-resistant polymer）。阻燃高分子材料阻燃高分子材料v添加型阻燃高分子材料添加型

2、阻燃高分子材料是指含有添加型阻燃剂或反应型阻燃剂的高分子材料。v添加型阻燃剂添加型阻燃剂是在被阻燃高聚物基材的加工过程中加入的，与基材及基材中的其它组分不发生化学反应，只是以物理方式分散于基材中而赋予基材以阻燃性，多用于热塑性高聚物。v反应型阻燃剂反应型阻燃剂是在被阻燃基材制造过程中加入的，它们或者作为高聚物的单体，或者作为交联剂而参与化学反应，最后成为高聚物的结构单元而赋予高聚物以阻燃性，多用于热固性高聚物。阻燃高分子材料阻燃高分子材料v本质阻燃高聚物本质阻燃高聚物由于具有特殊的化学结构，即使不经阻燃处理，也具有足够的阻燃性能。本质阻燃高聚物具有不寻常的热稳定性、低的燃烧速度、高的阻止火焰传

3、播的能力，即使在相当高的热流时也是如此。阻燃高聚物在研究及生产方面所取得的现代进展阻燃高聚物在研究及生产方面所取得的现代进展1、耐久性阻燃织物、耐久性阻燃织物本世纪30年代，除了美国杜邦（Du Pont）公司和钛颜料（Titanium Pigment）公司分别开发了以氧化锑和氧化钛处理织物的耐久阻燃处理工艺（称为Erifon 工艺和Titanox FR工艺）外，人们还利用纤维素内的活性羟基，以化学方式提高纤维素制品的阻燃持久性。如采用磷酸酯（盐）使纤维素中的羟基部分酯化以赋予织物阻燃性的方法。2、氯化石蜡、氯化石蜡-氧化锑的应用氧化锑的应用v第二次世界大战期间，军队对阻燃、抗水帆布帐篷的要求，

4、促进了含氯化石蜡、氧化锑和粘结剂阻燃系统的发展。这种阻燃系统首次确定了卤-锑协同效应（这种协同效应在很多阻燃高聚物中十分有效），且首次采用有机卤化物来代替无机盐用于阻燃高聚物。3、反应型阻燃剂的应用、反应型阻燃剂的应用v反应型阻燃剂对不饱和聚酯可能更适合，这种阻燃剂能在合成聚酯或在制造聚酯最后产品的某一阶段，化学地结合进入不饱和聚酯中，从而赋予材料永久的阻燃性。v含有反应型阻燃剂单体（海特酸）的第一个阻燃聚酯是在20世纪50年代初期由美国Hooker电化学公司开发的，随后又很快研制了多种反应型的含卤和含磷阻燃剂单体，例如四溴（氯）邻苯二甲酸酐、氯化苯乙烯、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯、三溴苯酚、四溴

5、（氯）双酚A、含溴多元醇、丙烯酸五溴苄酯、五溴苄基溴、含磷多元醇等。4、添加型和填料型阻燃剂的应用、添加型和填料型阻燃剂的应用v1965年开发的惰性添加型阻燃剂扩展了阻燃高聚物的范围，例如，一种有名的添加型阻燃剂是不溶的Dechlorane plus（得克隆）,它是由六氯环戊二烯与环辛二烯合成的，含有脂肪族氯，高熔点，高热稳定性，用于大多数热塑性塑料而不分解，也不脱色。它的高氯含量和类似填料的性能，不仅能提高基材的热变形温度和抗弯模量，不恶化基材的电气性能和抗水性，而且在高温下和潮湿环境中也基本不渗出。5、膨胀型阻燃系统（、膨胀型阻燃系统（IFR）vIFR可用于多种易燃聚合物，它能催化裂解高聚

6、物骨架为碳层，或本身含有碳组分。在聚合物中加入一定量的IFR，可使前者的氧指数由约20%提高至碳的氧指数，即远高于大多数阻燃系统所需的氧指数25%-30%。采用IFR，不仅使材料达到一定阻燃级别所需的阻燃剂用量适当，而且可减少材料燃烧时放出的烟量及消除卤化氢（相对于卤-锑阻燃体系）。膨胀型阻燃涂料的原理膨胀型阻燃涂料的原理v膨胀型防火涂料遇火膨胀发泡，产生一层比原来涂层厚度大几十倍甚至几百倍的海绵状或蜂窝状炭质泡沫层，产生良好的隔热作用，封闭被保护的基材。由于导热系数较小（空气的导热系数仅为密实涂层的2.3%），从而隔断外界的火源对基材的作用。膨胀型阻燃剂（膨胀型阻燃剂（Intumescent

7、 flame retardant）阻燃机理（过程）阻燃机理（过程）在膨胀层内发生下述反应：v（1）酸源分解生成不燃气体，如酸源为磷酸铵，则分解生成NH3；v（2）生成的磷酸催化碳源脱水，促进去水和成碳，可能是磷酸先令碳源（多羟基化合物）酯化，随后磷酸酯分解成磷酸、水和碳残余物；v（3）与此同时，树脂熔融，而发泡剂分解生成的气体则将熔融树脂吹胀成泡沫层。膨胀型阻燃剂的阻燃效率、所需的添加量以及所需的组分（应在聚合物中加入一种或多种）等均与聚合物基材的化学组成有关。6、无卤阻燃高分子材料、无卤阻燃高分子材料v从1986年起，世界卤系阻燃材料工业的发展遇到了Dioxin问题的困扰，即某些卤系阻燃剂，

8、主要是多溴二苯醚及其阻燃的高聚物，在高温裂解及燃烧时，产生有毒的多溴代二苯并呋喃（PBDF）及多溴代二苯二噁烷(PBDD)。目前有些欧洲国家对卤系阻燃剂的使用加以限制，力图促进阻燃材料的无卤化进程。但是也有人认为溴系阻燃剂及其阻燃的高聚物产生PBDF及PBDD的特定环境甚少，产生的量也十分有限，且并非所有的溴系阻燃剂都会产生这两种有毒物质，同时溴系阻燃剂的一些可贵优点则不会轻易为用户所放弃，所以卤系阻燃剂及其阻燃的高聚物仍在采用。7、本质阻燃高聚物、本质阻燃高聚物v特点：特点：它们特殊的化学结构使它们即使不加填料或增强材料，也不必经过长时间的固化，仍然具有良好的阻燃性。v举例：举例：所有芳香组

9、分含量高的高聚物，如酚醛树脂和呋喃树脂都是难燃烧的。这类具有本质阻燃的高聚物，有些成本很高，有些制造工艺特殊，因而限制了它们的应用，只能考虑用于那些不十分注重经济因素的地方。近年来，人们还研制了一些新的本质阻燃高聚物，如芳香族酰胺-酰亚胺聚合物、芳基乙炔聚合物、硅氧烷-乙炔聚合物及其它无机-有机杂化共聚物等，但它们中的大多数仍处于研究阶段。表表6-1 本质阻燃高聚物本质阻燃高聚物6.2 添加型阻燃高分子材料添加型阻燃高分子材料v分类：分类：热塑性阻燃树脂，热固性阻燃树脂、阻燃纤维及其织物等。6.2.1 阻燃聚丙烯阻燃聚丙烯6.2.1.1 概述概述赋予赋予PP阻燃性的方法：阻燃性的方法：v一、采

10、用气相阻燃的卤-锑系统，常用于PP的溴系阻燃剂有六溴环十二烷（HBCD）、八溴醚四溴双酚A双（2,3-二溴丙基）醚、十溴二苯醚（DBDPO）、四溴双酚A（TBBPA）、聚丙烯酸五溴苄酯（PPBBA）及二溴苯乙烯接枝PP（GPP39）等。v二、采用膨胀型阻燃剂（主要组分为磷化合物、三聚氰胺盐及无机络合物等）。有机磷酸酯有三（三溴新戊基）磷酸酯（TTBNP）及季戊四醇磷酸酯（PEPA），无机磷化物有聚磷酸铵（APP）及以其为基础的膨胀型阻燃剂（IFR），无机氢氧化物有Mg(OH)2及Al(OH)3。两种方法的比较两种方法的比较烷基有机溴化物的阻燃效率高；热稳定性欠佳，不能承受较高的加工温度；不利于

11、塑料循环再生。芳香族有机溴化物的情况与上述正相反。在PP中采用无机阻燃剂或膨胀型阻燃剂，可降低PP热裂解或燃烧时生成的烟及有毒产物量。但Mg(OH)2及Al(OH)3的用量很高，因而严重恶化PP的物理性能。在PP中采用PEPA，用量比有机溴化物高。且PEPA吸湿，热稳定性较低，价格也较高。6.2.1.2 溴系阻燃剂阻燃的聚丙烯溴系阻燃剂阻燃的聚丙烯v工业上生产UL94 V-2级及UL94 V-0级两种阻燃PP,前者用于制造某些阻燃要求不甚严格的汽车构件、电气构件、地毯、纺织品、管子和管件等，后者用于制造电视机构件、汽车内受热的特殊构件、某些家用电器和真空泵的部件等。6.2.1.2 溴系阻燃剂阻

12、燃的聚丙烯溴系阻燃剂阻燃的聚丙烯v对于UL94 V-2级PP，添加4%的溴系阻燃剂及2%的三氧化二锑即可满足要求，此时阻燃PP的物理-机械性能与原始PP相差无几，仅抗冲击强度有时略下降。为使PP通过UL94 V-0级，需要添加总量达40%的阻燃剂（如20%左右的DBDPO，6%的三氧化二锑及15%左右的无机填料）。但这样高的阻燃剂含量使阻燃PP丧失了原有的回弹性和其它一些优良性能。采用0.5%-3.0%的钛酸酯偶联剂处理的填料，可改善PP的柔顺性和阻燃性。表表6-2 UL94 V-2级含卤阻燃级含卤阻燃PP的配方及性能的配方及性能配方及性能配方及性能试样编号试样编号123(2)4(2)阻燃剂(

13、1)及用量BDBNCE/4.0HBCD-SF/3.0FR-1034/2.7FR-1046/2.4PP9496100100Sb2O32.01.01.51.0屈服抗拉强度/MPa29.6(29.3)31.0(30.3)35.0(35.0)35.0抗拉模量/GPa1.50(1.10)1.72(2.0)1.50(1.50)1.0抗弯强度/GPa44.5（41.7） 41.4（41.7）抗弯模量/GPa1.60（1.3）0.96（1.03）伸长率/%102(102)104悬臂梁式带V形缺口抗冲击强度/(J/m)51.3(64.1)58.5(53.2)11.011.0热变形温度/(1.82MPa)55（4

14、7）74（69）熔流指数/(g/10min)5.0(3.2)4.5(4.9)LOI/%27.1(17.7)25.5(18.0)24.0UL94 阻燃性V-2(3.2mm)V-2(1.6mm)V-2(0.8mm)V-2(0.8mm)表表6-3 UL94 V-0级含卤阻燃级含卤阻燃PP的配方及性能的配方及性能配方及性能配方及性能试样编号试样编号123(2)4(2)阻燃剂(1)及用量DBDPO/22DCRP/38BTBPIE/22BPBPE/22PP58525858溴含量/%18.324.7(Cl)14.818.0Sb2O36466无机填料14（滑石粉）6（硼酸锌）14（滑石粉）14（滑石粉）屈服抗

15、拉强度/MPa26.2(25.0)18.5(22.5)26.927.6抗拉模量/GPa3.103.303.0抗弯强度/GPa48.350.0（63.2）51.050.3抗弯模量/GPa1.90（1.50）3.28（2.09）3.002.70伸长率/%4.0(102)4.9(33.4)2.13.1悬臂梁式带V形缺口抗冲击强度/(J/m)21.320.2(25.0)21.321.3热变形温度/(1.82MPa)64122（0.46 MPa）(110)6966熔流指数/(g/10min)4.63.94.1LOI/%26.3(18.0)29.0(18.0)25.325.8UL94 阻燃性/3.2mmV

16、-0V-0V-0UL94 阻燃性/1.6mmV-0V-0V-0V-06.2.1.3 含溴磷酸酯阻燃的聚丙烯含溴磷酸酯阻燃的聚丙烯vTTBNP含脂肪族溴71%，含磷3%，它的起始分解温度为282。在232下经7min后，TTBNP的质量损失仅3%，完全可承受PP的加工温度。TTBNP中的脂肪族溴与三氧化二锑的协同作用良好，且分子内可能存在溴-磷协同。TTBNP可显著改善PP的流变性能及加工性能，对PP的物理-机械性能（如抗拉强度、抗冲击强度等）的影响也较小。表表6-4 TTBNP阻燃阻燃PP的配方及性能的配方及性能配方及性能配方及性能试样编号试样编号12345PP10090959080TTBNP

17、10.03.757.515.0Sb2O31.252.56.0溴含量/%07.12.75.310.7磷含量/%00.300.110.220.45抗弯强度/MPa47.951.854.057.348.1抗弯模量/GPa1.521.661.681.631.51无缺口抗冲击强度/(KJ/m2)7538.741.236.832.4悬臂梁式带V形缺口抗冲击强度/(KJ/m2)5.24.34.94.13.5熔流指数/(g/10min)1.183.063.072.442.12LOI/%17.425.624.826.627.6结论结论PP中7.1%的溴和0.30%的磷就可使PP的氧指数提高8个百分点，远远优于芳

18、香族溴。这一方面是由于脂肪族溴的阻燃效率高于芳香族溴。TTBNP中的溴与锑化合物的协同作用甚佳，3.75%的TTBNP与1.25%的Sb2O3可使PP的氧指数提高7.4个百分点。TTBNP对PP的机械性能影响甚小，即使它在PP中的含量高达15%（同时还有5%的Sb2O3），PP不带缺口抗冲击强度及带缺口抗冲击强度分别降为原始树脂的43%和67%，影响相对较小。6.2.1.4 丙烯酸五溴苄酯与三元乙丙橡丙烯酸五溴苄酯与三元乙丙橡胶的接枝共聚物阻燃的聚丙烯胶的接枝共聚物阻燃的聚丙烯v特点：用于阻燃PP时，可赋予PP很高的抗冲击强度，这种阻燃PP可在某些领域用作工程塑料。接枝共聚母粒组成及加工条件接

19、枝共聚母粒组成及加工条件v由于丙烯酸五溴苄酯（PBBA）分子中含有五溴苄基和丙烯酰氧基，故能改善高聚物基质与某些填料的相容性，并可发挥加工助剂的作用。特别是，因为PBBA中存在双键，故不仅能通过反应模塑均聚而与工程塑料共混，还能通过反应挤出与EPDM接枝共聚，制造以EPDM为载体的含PBBA的接枝共聚阻燃母粒。上述组成的母粒含溴36%。将上述组分在双螺杆反应挤出机中复配和造粒时，4区的温度应为110-230-240-250。阻燃阻燃PP的配方、加工及性能的配方、加工及性能v以接枝共聚EPDM母粒阻燃注塑PP或与PP复配时，所采用的配方可为（份）：PP42.8，EPDM母粒56，其它添加剂1.3

20、。这种组成的物料相当每100份物料中含42.8份PP，17.4份EPDM，20份溴。为了复配采用双螺杆挤出机，4区温度为120-180-200-220，螺杆转速为75r/min。阻燃吹塑PP的加工条件为：温度240-240-240-210，螺杆转速300r/min，模压温度48，循环时间49S。表表6-5 阻燃阻燃PP的配方及性能的配方及性能配方及性能配方及性能未阻燃未阻燃PP以以EPDM母粒阻燃母粒阻燃PP以以PPBBA阻燃阻燃PPPP10042.742.7含PBBA的EPDM母粒56PPBBA28.7Sb2O39.5EPDM17.5其它添加剂1.31.6溴含量/%02020UL 94阻燃性

21、(1.6mm)V-0V-0LOI/%182525抗拉强度/MPa381819断裂伸长率/%50015643抗拉模量/GPa1.601.701.50悬臂梁式带V形缺口抗冲击强度/(KJ/m2)/高温22465157悬臂梁式带V形缺口抗冲击强度/(KJ/m2)/-20118242熔流指数/(g/10min)61015结论结论以EPDM母粒阻燃的PP，抗冲击强度特优，它在室温下的抗冲击强度为以PPBBA阻燃并以EPDM改性的PP（尽管此阻燃PP的组成与以EPDM母粒阻燃的PP完全相同）的3倍，为未阻燃PP的约20倍。即使在-20，仍分别为2倍和8倍。材料抗冲击强度的改善并未引起抗张模量的降低。良好的

22、机械性能。6.2.1.5 膨胀型阻燃剂阻燃的聚丙烯膨胀型阻燃剂阻燃的聚丙烯（1）Exolit AP750及及AP751阻燃的聚丙烯阻燃的聚丙烯v它们系以聚磷酸胺（APP）为基础，添加含氮协效剂，并采用特殊工艺制得的高效膨胀型P-N系阻燃剂，具有高效，热、光稳定性高，低毒、低烟、低腐蚀，对PP加工性能影响小，与PP及其它添加剂相容等优点，而且对环境友好和利于材料再生。（a）材料研制）材料研制vPP市场的扩大主要是由于它可用来代替以前使用的ABS、PA或PC/ABS。因为PP的价格/性能指标比较低。在制造电子元器件中，由于要求材料具有较高的机械、阻燃和电气性能，不得不采用多种阻燃工程塑料。而所用材

23、料类型越多，材料研制费用及制品再生费用也越高。减少所用材料类型，是降低材料研制费用的有效途径之一，而采用Exolit系列阻燃剂处理的PP和增强PP，在这方面具有很大的潜力，能获得高效且价廉的效果。（b）材料和产品制造）材料和产品制造v含Exolit AP750的PP，即使重复加工几次后，产品仍然保持其良好的热稳定性。且在挤出机中混炼10次以后，材料熔流指数仍足够高。不论注射元器件再循环利用的程序如何，材料熔流指数不随混炼次数增加而明显改变的特性，对于生产中不合格品的回收利用是至关重要的。（c）阻燃效果（阻燃产品性能）阻燃效果（阻燃产品性能）烟密度及有害气体生成量。烟密度及有害气体生成量。v无卤

24、阻燃系统Exolit AP750和AP751不仅能延缓火灾的传播，或者当点火源较小时可使火完全熄灭。含Exolit AP750的PP，受火作用较长时间（6min）后的烟密度仍然很低（100）。Exolit AP750不产生HX，HCN和NOx的生成量也很低（分别为约5cm3/m3和10cm3/m3），远远低于飞机制造工业所允许的浓度（100cm3/m3和501.42.8撕裂强度/MPa2018.614.0UL 94阻燃性(3.2mm)不通过V-0V-0断裂伸长率/%1.46.6不带缺口抗冲击强度/(KJ/m2)7.9带缺口抗冲击强度/(KJ/m2)151.08.7抗弯模量/Gpa0.803.1

25、21.50维卡软化点/60136128热变形温度/（1.82MPa）4510567（2）氢氧化铝阻燃的聚丙烯）氢氧化铝阻燃的聚丙烯v氢氧化铝（ATH）亦名三水合氧化铝，是无机阻燃剂中最主要的一种，就消耗量而言，在所有阻燃剂中稳居首位。vATH的用途：的用途：用于阻燃，也用于消烟和减少材料燃烧时腐蚀性气体的生成量；不仅可单独使用，也常与其它阻燃剂并用；不仅可用于热固性树脂，也可用于热塑性树脂。ATH在阻燃PP中的含量大于40%时才能表现出阻燃效果。6.2.2 阻燃不饱和聚酯阻燃不饱和聚酯v不饱和聚酯（Unsaturated Polyester Resins, UPR）是一种重要的热固性树脂，由于

26、具有优良的机械性能、电学性能和耐化学腐蚀性能，原料易得，加工工艺简便，实用价值高，其生产和加工工业发展极为迅速。阻燃不饱和聚酯阻燃不饱和聚酯v主要原料主要原料包括二元醇、饱和二元酸和不饱和二元酸（或酸酐），主要通过直接熔融缩聚法制备。v制备方法：制备方法：不饱和聚酯通常溶于乙烯类单体中，制成溶液，加工成型时通过双键反应而交联固化。阻燃不饱和聚酯阻燃不饱和聚酯v不饱和聚酯具有良好的加工特性，可以在室温（不低于15）、常压下固化成型，不释放出任何副产物。而且树脂的粘度比较适宜，可采用多种加工成型方法，如手糊成型、喷射成型、挤拉成型、注塑成型、缠绕成型等。v不饱和聚酯树脂已被用于制备玻璃纤维增强材料

27、（玻璃钢）、浇铸制品、木器涂层、卫生洁具和工艺品等，在建筑、化工、交通运输、造船工业、电气工业材料、娱乐工具、工艺雕塑、文体用品、宇航工具等行业得到广泛应用。6.2.2.1 不饱和聚酯适用的阻燃剂不饱和聚酯适用的阻燃剂v为了赋予不饱和聚酯阻燃性，通常采用两种方法，一种是以含阻燃元素的原料（即反应型阻燃剂）合成不饱和聚酯，另一种是在不饱和聚酯制品（材料）成型过程中加入阻燃剂（添加型阻燃剂）。将不饱和聚酯进行后溴化，即令不饱和聚酯中的部分双键与溴加成，也是制备阻燃不饱和聚酯的一种方法。（1）反应型阻燃剂）反应型阻燃剂v用于不饱和聚酯的反应型阻燃剂多是含溴、氯的二元酸（酐）、二元醇及环氧化合物，包括

28、四溴邻苯二甲酸（酐）（TBPA）、四氯邻苯二甲酸（酐）（TCPA）、海特酸（酐）、四溴双酚A（TBBPA）、四溴双酚A双（羟乙基）醚、四氯双酚A（TCBPA）、溴代醇类、环氧氯丙烷等。（2）添加型阻燃剂）添加型阻燃剂v已用于阻燃不饱和聚酯的添加型阻燃剂有卤代磷（膦）酸酯及磷（膦）酸酯、氯化石蜡（CP）、六溴苯、双（2,3-二溴丙基）反丁烯二酸酯、溴代环氧树脂（BER）、得克隆（DCRP）、2,4,6-三溴苯基丙烯酸酯、三聚氰胺（MA）及其盐、氢氧化铝（ATH）、硼酸锌、红磷、三氧化二锑等。6.2.2.2 反应型阻燃剂制得的阻燃不饱和聚酯反应型阻燃剂制得的阻燃不饱和聚酯v近年来，常采用含溴二元醇

29、，如二溴新戊二醇制备对光稳定的阻燃不饱和聚酯，因为脂肪族的CBr键不像芳香族CBr键那样易于被光降解。四溴双酚A及其衍生物也用于制备阻燃不饱和聚酯，四溴双酚A双（羟乙基）醚可象一般的二元醇那样进行酯化反应。四溴双酚A的双环氧化物（例如二失水甘油醚）可与丙烯酸或甲基丙烯酸进行开环反应，生成所谓乙烯基树脂。这类树脂与普通的不饱和聚酯一样，可加入苯乙烯固化形成热固性树脂，其耐腐蚀性特佳，且比一般的不饱和聚酯具有较好的冲击强度及热性能。表表6-9 阻燃不饱和聚酯卤含量与其自熄时间及氧指数的关系阻燃不饱和聚酯卤含量与其自熄时间及氧指数的关系含卤单体含卤单体UPR中含卤量中含卤量/%/%自熄时间自熄时间/

30、s/sLOI/%LOI/%无0燃烧20.4四溴邻苯二甲酸酐635421.8817422.71010823.01275.424.61445.326.51618.727.5四溴双酚A31121.6615023.0含卤单体UPR中含卤量/%自熄时间/sLOI/%无0燃烧20.4四溴邻苯二甲酸酐635421.8817422.71010823.01275.424.66.2.2.3 添加型阻燃剂制得的阻燃不饱和聚酯添加型阻燃剂制得的阻燃不饱和聚酯（1）氢氧化铝为填料的阻燃不饱和聚酯）氢氧化铝为填料的阻燃不饱和聚酯v以ATH阻燃的不饱和热固性聚酯是一种重要的工业产品。高品味的ATH用于制造卫生设备时，可使制

31、品具有良好的外观和阻燃性，也可降低制品成本。ATH的表面处理可改善最终制品的抗腐蚀性、阻燃性和抑烟性。（2）红磷或微胶囊化红磷阻燃的不饱和聚酯）红磷或微胶囊化红磷阻燃的不饱和聚酯v红磷或微胶囊化红磷对不饱和聚酯具有良好的阻燃性，但它常与ATH并用，以产生阻燃协同效应，有时还可同时加入金属氧化物（氧化锆和氧化锑）。有些卤系添加型阻燃剂也可改善红磷的阻燃效能，但卤和磷的摩尔比至少应为1:1。对通用的不含卤不饱和聚酯，以60%79%ATH及5%7%红磷阻燃后，在100下固化2h，材料的阻燃性可达UL94 V-0级。（3）硼酸锌阻燃的不饱和聚酯）硼酸锌阻燃的不饱和聚酯v在含脂肪族和脂环族卤系阻燃剂的不

32、饱和聚酯中，硼酸锌可单独用作阻燃剂；但在含芳香族卤系阻燃剂的不饱和聚酯中，单一硼酸锌的阻燃效果欠佳。在大多数含卤不饱和聚酯中，硼酸锌与氧化锑间具有协同效应，故可用部分硼酸锌代替氧化锑。在很大不饱和聚酯中，还可用硼酸锌与氢氧化铝的混合物代替氧化锑。硼酸锌能降低某些含卤不饱和聚酯的生烟量，对含卤不饱和聚酯Hetron 92A，以5份硼酸锌代替等量的氧化锑时，明燃生烟量可减少40%。（4）三聚氰胺阻燃的不饱和聚酯）三聚氰胺阻燃的不饱和聚酯v与ATH受热时释水吸热相同，三聚氰胺也是一个可用于阻燃不饱和聚酯的分解吸热型化合物。以三聚氰胺磷酸盐阻燃含氯不饱和聚酯时，不仅能赋予材料阻燃性，且不干扰聚酯的固化

33、。为使不饱和聚酯的阻燃性达到UL94 V-0级，三聚氰胺的用量约为40%，而ATH为40%-50%。此外，当以三聚氰胺为阻燃剂时，材料在UL94试验中第一次点燃时燃烧时间极短，而第二次点燃时燃烧时间在增长，火源移走后不发生阴燃，这点很有工业价值。（5）含磷阻燃剂阻燃的不饱和聚酯）含磷阻燃剂阻燃的不饱和聚酯v以三乙基磷酸酯和甲基膦酸二甲酯作为含ATH不饱和聚酯的低粘度液体添加剂，在工业上已应用多年了，因为这种方法可允许在不饱和聚酯中加入较多量的ATH，而材料所含的挥发性磷（膦）酸酯则可固结于热固性的固化不饱和聚酯中，而不至于对水敏感，所以这种不饱和聚酯可用于制造澡盆及淋浴装置。采用三乙基磷酸酯和

34、甲基膦酸二甲酯的一个缺点是它们可与钴基固化促进剂络合，因而延缓不饱和聚酯固化过程。（6）磷化合物）磷化合物-三聚氰胺阻燃的不饱和聚酯三聚氰胺阻燃的不饱和聚酯v可采用三聚氰胺与磷酸三乙酯阻燃氨基甲酸酯改性的不饱和丙烯酸酯树脂（MODAR）(用作导管和结构面板)，所用固化催化剂是丁酮过氧化物。以三聚氰胺代替ATH与磷酸三乙酯并用，不饱和聚酯的固化时间缩短。以3%磷酸三乙酯与30%三聚氰胺阻燃的丙二醇-顺丁烯二酸酐（低苯乙烯）聚酯，阻燃产品的氧指数达27.6%，阻燃性达UL94 V-0级，燃烧时间为零。而如以3%磷酸三乙酯与30%ATH为阻燃剂时，氧指数仅达24.2%，且完全燃尽。6.2.3 阻燃聚

35、酯纤维及其织物阻燃聚酯纤维及其织物v聚酯纤维的阻燃方法主要有原丝改性和表面处聚酯纤维的阻燃方法主要有原丝改性和表面处理改性两种。理改性两种。v原丝改性方法原丝改性方法：(1)将聚酯原料与反应型阻燃剂共缩聚，得到的阻燃共聚物进行纺丝；(2)将聚酯与添加型阻燃剂共混纺丝；(3)将普通聚酯与阻燃聚酯共混纺丝。v表面处理改性方法表面处理改性方法：(1)在聚酯纤维或织物上接枝反应型阻燃剂；(2)对织物进行阻燃后处理。目前已经商品化的阻燃聚酯纤维或织物，大多是采用原丝改性技术中的共缩聚方法制造的。6.2.3.1 共缩聚阻燃改性共缩聚阻燃改性v此法系采用反应型阻燃剂作为合成聚酯的原料之一，在共缩聚过程中使阻

36、燃剂分子结合到聚酯大分子链上，制得阻燃聚酯，然后纺丝。所得阻燃聚酯纤维的阻燃性持久。作为共聚单体的阻燃剂，应含有阻燃元素（磷、卤）及反应型基团，还要能经受酯化反应的高温，且对纤维性能无严重不利影响。6.2.3.2 添加阻燃剂改性添加阻燃剂改性v此法系将一般聚酯与添加型阻燃剂共混纺丝，简单易行，操作费用低，但纤维的耐久阻燃性比共缩聚改性法差，不过比阻燃后处理法好。此法更大的困难是不易找到合适的添加型阻燃剂，因而限制了它的应用。已工业化的这类阻燃聚酯纤维不多，远远小于共缩聚改性法产品。已用和可用为聚酯纤维添加型阻燃剂的有溴系、磷系及磷氮系阻燃剂，特别是多溴联苯醚和含磷齐聚物。6.2.3.3 普通聚

37、酯与阻燃聚酯复合改性普通聚酯与阻燃聚酯复合改性v此法系将一般聚酯与添加型阻燃剂共混纺丝，但需要复杂的纺丝设备，故近年来以此法制备阻燃纤维时，多采用皮芯结构，即以阻燃聚酯为芯，一般聚酯为外皮复合而成。这样可防止阻燃剂过早分解，且可降低对阻燃剂热稳定性的要求，又可保持纤维满意的外观。6.2.3.4 接枝阻燃剂的改性接枝阻燃剂的改性v此法系将反应型阻燃剂接枝于聚酯纤维上（主要是表面接枝）以赋予纤维以阻燃性，可通过辐照法、化学及等离子体法实现接枝。但如采用辐照法，则必须采用能引发辐射接枝的阻燃剂，如乙烯基膦酸酯、4溴苯乙烯、乙烯基溴、亚乙烯基溴等。6.2.3.5 阻燃后处理改性阻燃后处理改性v此法系将

38、聚酯织物用阻燃整理液处理以制造阻燃织物。工艺简单，成本低廉，适用面广，能满足不同程度的阻燃要求；但阻燃剂用量多，阻燃耐久性差，对织物性能影响较大。阻燃后处理改性工艺阻燃后处理改性工艺将吸着型结构阻燃剂通过浸轧、干燥和焙烘而固着于将吸着型结构阻燃剂通过浸轧、干燥和焙烘而固着于纤维或织物表面。聚酯纤维在纤维或织物表面。聚酯纤维在120-130时，对阻燃时，对阻燃剂有一定的吸着率。此法实用性大，工业产品多。剂有一定的吸着率。此法实用性大，工业产品多。用热熔法将与聚酯纤维亲和性很大的阻燃剂固着在纤用热熔法将与聚酯纤维亲和性很大的阻燃剂固着在纤维上。此法会降低纤维的染色牢度，但工艺简单。维上。此法会降低

39、纤维的染色牢度，但工艺简单。用粘合剂将非水溶性固体阻燃剂固着在纤维表面。例用粘合剂将非水溶性固体阻燃剂固着在纤维表面。例如，将阻燃剂与聚丙烯酸或聚氨酯等类粘合剂一起分如，将阻燃剂与聚丙烯酸或聚氨酯等类粘合剂一起分散在适当介质中，然后用涂布或浸轧干燥热定型散在适当介质中，然后用涂布或浸轧干燥热定型方法固着。该方法会引起纤维发生染色渗色、摩擦牢方法固着。该方法会引起纤维发生染色渗色、摩擦牢度降低、手感恶化等缺陷。度降低、手感恶化等缺陷。6.2.3.6 环状膦酸酯阻燃的聚酯纤维及其织物环状膦酸酯阻燃的聚酯纤维及其织物v具有下述结构的环状膦酸酯混合物，可用于对聚酯纤维及其织物进行阻燃后处理。环状膦酸酯

40、阻燃的聚酯纤维及其织物的特点环状膦酸酯阻燃的聚酯纤维及其织物的特点v可与水、丙酮、乙醇混溶。热稳定性高，水解稳定性好，挥发性及毒性均低。它对纯聚酯织物的阻燃效率很高，织物含1%15%的本品即可产生明显的阻燃效果。v因环状磷酸酯具水溶性，且耐碱性差，故整理液的PH值不宜超过8，以66.5为宜。v加入交联剂，不产生交联作用，可提高阻燃效果，并伴随一定的抗熔作用。6.2.3.7 苯基膦酸二苯砜酯齐聚物（苯基膦酸二苯砜酯齐聚物（PSPPP）阻燃的聚酯纤维）阻燃的聚酯纤维v用于阻燃聚酯纤维的PSPPP为固体，熔点180-220（与相对分子质量有关），聚合度高于20，相对分子质量大于10000。PSPPP

41、溶于氯仿、吡啶、四氢呋喃、硝基甲烷、环己酮、二甲基甲酰胺、苯甲醛、苯甲醇、苯甲醛和二甲基亚砜，不溶于乙醚、苯、醋酸乙酯、二甲苯、丁酮、环己烷、氯苯、二氯甲烷、乙二醇、醋酸、丁醇、正戊烷等。PSPPP微毒，LD50为5000mg/kg(小鼠)，Ames试验为阴性。PSPPP反应合成反应合成（1）PSPPP阻燃阻燃PET的机理的机理v第一阶段，随共混体体中阻燃剂含量的增加，最大降解速率对应的温度变化不大（有降低的趋势），而相应的失重率却明显增高。v第二阶段，最大降解速率对应的温度却随阻燃剂含量的增加而提高，而相应的失重率却减小。随共混体中阻燃剂含量的增加，共混体的起始分解温度降低，PSPPP拓宽了

42、PET的分解温度范围。在PET点燃温度前（480）左右，PSPPP对PET的降解具有一定的促进作用，而在点燃温度之后，某些降解产物有利于促进炭化。（2）PET-PSPPP共混体的纺丝性能共混体的纺丝性能vPSPPP在空气和氮气中的热分解温度分别为400415和388410，不同组成（PSPPP含量在15%以下）的PET-PSPPP共混体在纺丝温度范围内（27聚丙烯腈18聚芳酰胺28.5尼龙6612.424.0聚酰亚胺36.5羊毛16-1725.2聚苯并咪唑41.5（2）含氮聚合物的分子设计实例及其性能）含氮聚合物的分子设计实例及其性能v在聚合物中引入氮时应遵守的原则（a）引入的氮原子不宜彼此键

43、联，因为这会大幅度降低由高聚物释出氮气的可能性；（b）氮原子应尽量降低氧化态，因为有些高氧化态的氮化合物能进行分子内的氧化还原反应甚至引起爆炸；（c）高聚物的氢含量应尽可能低，因为很多小分子氢化物具挥发性，而对含氢分子的分解过程，氢自由基是一个关键物种。含氮聚合物的分子设计实例含氮聚合物的分子设计实例一v丙烯醛（或与之相关的醛）与二氨基马来腈（DAMN，即HCN的四聚物）反应生成的Acrodamn（C7H6N4）反应式如下：DAMN 丙烯醛 Acrodamn（C7H6N4）图图6-1 Acrodamn的的DSC曲线曲线图图6-2 设想的设想的Acrodamn聚合物的分子结构聚合物的分子结构含氮

44、聚合物的分子设计实例二含氮聚合物的分子设计实例二 如果在Acrodamn的双键上引人一个端甲基，则形成化合物Crotodamn。此时由于甲基的立体障碍，Crotodamn的聚合不如Acrodamn快，要在高于它熔点约40，即约140时发生放热聚合。图图6-3 Crotodamn的的DSC曲线曲线图图6-4 Acrodamn和聚丙烯腈的和聚丙烯腈的TGA（N2）曲线）曲线含氮聚合物实例的优点含氮聚合物实例的优点v对某些特殊应用场所，价格可为用户承受。v可通过化学引发或热引发，单体很易在适当温度下聚合，所得聚合物热稳定性高，分解时放出的气体量少。另外，HCN的聚合物不易分解成单体，所以制得的聚合物

45、中HCN含量很低。v聚合物的氮含量高，氢含量低，耐高温氧化，可用作特种材料的阻燃保护涂层。v聚合物是一个具本质阻燃性的材料，不需加入添加型阻燃剂来赋予它阻燃性。6.3.2 工业本质阻燃高聚物工业本质阻燃高聚物6.3.2.1 芳香族聚砜芳香族聚砜v（1）聚砜）聚砜指芳香族聚砜中的双酚A聚砜，通称它为聚砜（PSF），其结构式如下聚砜特点聚砜特点砜基的高共振使聚砜具有极佳的耐热性和抗高温氧化性，出色的熔融（熔融温度达320380）稳定性。其自燃温度达550，电弧引燃温度达约500，LOI达30%，3.2mm试件具UL 94 V-0阻燃级，有焰燃烧最大烟密度（NBS烟和测定）约90，达到Dm的时间为约

46、 10 min，热变形温度（1.82 MPa）170以上，可在-100150下长期使用。聚砜特点聚砜特点其原子又处于固定的空间位置，故聚砜质地坚硬，不易断裂和蠕变；而聚砜中的二苯基丙烷连接基因，又使聚砜具柔韧性和良好的加工性能。聚砜还可与其他高聚物混配成合金或共混体，近年开发的品种有：PSF/ABS、PSF/PEEK、PSF/PI、PSF/芳香族共聚酯等，这些合金或共混体也都是本质阻燃高聚物。表表6-14 阻燃型聚砜主要性能阻燃型聚砜主要性能 性能性能指标指标性能性能指标指标密度/(g/cm3)1.24-1.31热变形温度/（1.82 MPa）150收缩率/%0.6-0.8体积电阻/(.cm)

47、11014抗冲击强度/(kg.cm)/cm2160击穿电压/(kV/mm)15抗弯强度/MPa120UL 94阻燃性(1.6mm)V-0抗拉强度/MPa50（2） 聚芳砜聚芳砜v聚芳砜简称PAS，结构式如下。v聚芳砜为典型的耐热树脂，在空气中能长期耐260的高温，在此温度下的抗拉强度仍可达28 MPa（为24时的 30），抗弯强度仍可达61 MPa（为24下的50），抗压强度仍可达82 MPa为 24 下的 70）。牌号为Radel的聚芳砜（美）的UL 94阻燃级别为V-0，热变形温度（182 MPa）可达270，高于聚砜。聚芳砜的加工温度达400425 ，模具温度达230280。（3）聚醚砜

48、）聚醚砜v聚醚砜简称PES。结构式如下v由于PES分子中不含任何酯类结构单元，故具有极佳的耐热性、抗氧化性和阻燃性，连续使用温度可达160，UL 94阻燃性可达 V-0级（08mm试样），热变形温度（1.82 MPa）可达200，可耐注塑成型温度310390。6.3.2.2 芳香族聚酰亚胺芳香族聚酰亚胺v聚酰亚胺（PI）属耐高温、具本质阻燃性的热塑性高聚物，市售的这类高聚物大多为芳香族系。（1）聚均苯四甲酰亚胺）聚均苯四甲酰亚胺v聚均苯四甲酰亚胺简称PMMI，结构式如下。vPMMI可加工成薄膜、模压塑料、纤维及涂料。 PMMI薄膜的玻璃化温度达385，热贯穿温度达435（25 m），在空气中于

49、 250下的热老化可耐 8年，氧指数达 37。 200下的机械性能与 25下的同类值相比，抗拉强度为 68，拉伸 5的应力为60，抗弯模量为60，极限伸长率为130。表表6-15 PMMI树脂主要性能树脂主要性能性能性能指标指标性能性能指标指标2320023200密度/(g/cm3)1.43无缺口抗冲强度/J/m1500抗拉强度/MPa8642热变形温度(1.82MPa)/约360抗弯强度/MPa13776体积电阻率/(.cm)1014-1015抗弯模量/GPa3.11.7击穿电压(2mm)/(kV/mm)21伸长率/%7.57.0LOI/%53V型缺口抗冲强度/J/m65（2） 聚酰胺聚酰胺

50、-酰亚胺酰亚胺v聚酰胺一酰亚胺简称PAI，结构式如下。vPAI是一种新型的耐高温、耐辐射材料，可在220下长期使用，300下不失重，450左右才开始分解，热变形温度（1.82 MPa）274，LOI 43（不燃），注射成型时料筒上限温度可允许达360。PAI的强度高于现用任何工业未增强塑料，抗拉强度达 170 MPa，抗弯强度达250 MPa。PAI可加工成模塑制品。薄膜及浸渍于漆包线上。（2）硅氧聚氨酯的阻燃性能）硅氧聚氨酯的阻燃性能聚氨基双马来酰亚胺简称PABM，结构式如下PABM耐热性极高，是良好的阻燃绝缘材料。能在200下长期使用，在该温度下老化一年后机械性能仍保持原指标的50以上。热

51、变形温度（1.82 MPS）达 320，UL 94阻燃性为V-0级。表表6-16 Kinel 5504的主要性能的主要性能性能性能指标指标25200250外观黑密度/(g/cm3)1.90抗弯强度/MPa350-400300-350250-300抗弯模量/GPa252118抗拉强度/MPa190160抗压强度/MPa235170130V型缺口抗冲强度/J/m900热变形温度(1.82MPa)/360体积电阻率/(.cm)9.21015击穿电压(2mm)/(kV/mm)20（4） 聚醚酰亚胺聚醚酰亚胺v聚醚酰亚胺简称PEI，结构式如下vPEI具有极优异的耐热性和阻燃性，玻璃化温度达210215，

52、热变形温度（1.82 MPa） 达200215，热分解温度达500上，LOI达4550，阻燃性为UL94 V-0级，以 NBS烟箱测得的D4min为0.75.0。PEI与其他工程塑料组成的耐热高分子合金（如PEIPPS、PEI/PC等），可在160180下使用。PEI也可加人玻璃纤维、碳纤维或其他填料增强改性。表表 6-17 ULtem l 000 PEI主要机械性能及电性能主要机械性能及电性能性能性能指标指标性能性能指标指标抗拉强度/MPa105(23)抗压强度/MPa14041(180)抗压模量/GPa2.9抗拉模量/GPa3V型缺口抗冲强度/J/m50断裂伸长率/%68-80体积电阻率/

53、(.cm)6.71015抗弯强度/MPa145介电常数（103Hz）3.15抗弯模量/GPa3.36.3.2.3 聚苯硫醚聚苯硫醚 v聚苯硫醚简称PPS，结构式如下：PPS的特点的特点v具有突出的热稳定性，于345下在空气中交联固化后，可在290工作，175以下不溶于所有溶剂。我国生产的PPS原粉的玻璃化温度为101103，热分解温度高于500，510及530时失重分别为10及20，且具有优良的自熄性。以玻纤增强的PPS的热变形温度（1.82 MPa）达260，长期使用温度可达220 ，阻燃性为 UL94V0/5V级。PPS也具有很好的机械性能、粘结力、尺寸稳定性和很低的吸水率。vPPS及其改

54、性产品（如 PPSPTFE、PPSPA、PPSPPE、PPS/PP等合金）主要用于制造要求耐热和阻燃的电子、电气和机械元器件，也用于耐高温的涂层和塑性材料。聚芳酯简称聚芳酯简称PAR，结构式如下，结构式如下6.3.2.4 聚芳酯聚芳酯PAR特点特点v为耐温、阻燃工程塑料，玻璃化温度194，熔融温度240，热变形温度（1.82 MPa）170，长期使用温度 130以上，阻燃等级为自熄性。其他性能与PC相似。可用挤出或注塑等方法加工成管、棒、板、膜等制件。vPAR及其改性产品（共聚产品或合金）主要用于制造耐热的电子、电气及机械零部件。6.3.2.5 聚苯酯聚苯酯v聚苯酯也称聚氯苯甲酸或聚对羟基苯甲

55、酸酯，简称OBP、POBB，结构式如下OBP特点特点v为一种结晶度达90以上的不溶、不熔线型聚合物，极其耐热和阻燃，起始热分解温度350，在空气中400经lh失重仅1，热变形温度（1.82 MPa）280340。能在370420下模压成型，在300经300 h后的抗弯强度仍保持35 MPa。vOBP的阻燃性为 UL 94 V-0级（0.80mm），LOI为4753。日本生产的阻燃级OBP的密度为1.69g/cm3，抗拉强度120 MPa，伸长率5，抗弯模量8.3 GPa，抗冲强度（带缺口）70 J/m。vOBP还具有金属的一些性能，其导热系数为一般塑料的45倍。6.3.2.6 聚醚醚酮聚醚醚酮

56、 v聚醚醚酮简称PEEK、PAEK或PPEK，结构式如下PEEK特点特点v是一种耐高温、阻燃热塑性塑料，玻璃化温度140，熔点330，热分解温度达500，400下经 lh后稳定。连续使用温度可达240，能耐260的过热水蒸气。PEEK的LOI为35，阻燃性为 UL 94 V0级。含30玻纤的PEEK的热变形温度（1.82 MPa）可大于300，抗拉强度（破坏）150200 MPa，伸长率（破坏）23，抗压强度140150 MPa，抗弯强度230290 MPa，抗冲强度（带缺口）110140 J/m。vPEEK及其改性产品（如PEEK/PHB、PEEK/PES合金）主要应用于核电、电子、舰船、航

57、空、机械等领域，如集成电路的线圈、超纯水管路、复印机的分离爪等。6.3.2.7 聚四氟乙烯聚四氟乙烯v聚四氟乙烯简称PTFE或F4，结构式为： v我国生产悬浮型、分散型及模压通用型等3种PTFE树脂。PTFE具有极佳的耐化学腐蚀性和极好的电绝缘性能，在300以下不溶于任何溶剂。PTFE是本质阻燃高聚物，LOI达90，不燃。熔点（327士5）。我国生产的通用型模压PTFE树脂的密度为 2.132.18 g/cm3，伸长率大于250%，击穿电压大于 60 Kv/mm。PTFE用作防腐、密封、绝缘、防粘等材料，还用于制造承荷构件、医疗器械（包括代用人体器官）及过滤器材等。6.3.3 新型本质阻燃高聚

58、物新型本质阻燃高聚物6.3.3.1 硅氧烷一乙炔聚合物及其固化产物硅氧烷一乙炔聚合物及其固化产物v在高聚物分子中同时引人无机及有机元素，可提高高聚物的耐热性、阻燃性及抗氧化性能。硅氧基团则是一个可以考虑的选用基团，因为该基因具有良好的热和氧化稳定性及疏水性，而其柔韧性则有利于高聚物的加工。如果高聚物主链上除含硅氧基外，还含有二乙炔基单元，则由于后者能进行热反应或光化学反应而可形成韧性的含共轭网络的交联聚合物。这种交联能赋予高聚物新的光化学性能、热色性、机械色性、非线性光学性能等。因此，线性硅氧烷乙炔聚合物在阻燃材料领域内甚为人重视。举例举例v通过1,3-二乙炔基四（六）甲基二（三）硅氧烷的氧化

59、偶联所制得的线型高聚物（A）及（B），再通过热反应或光化学反应可转化为热固性树脂，后者裂解时可形成玻璃-陶瓷材料。（1）聚合物（）聚合物（A）及（）及（B）的合成）的合成（a）聚合物（）聚合物（A）的合成）的合成v将1,4-二锂-1,3-丁二炔溶于四氢呋喃-乙烷混合液中，用干冰-丙酮液冷却反应物，再往反应物中滴加1,3-二氯四甲基二硅氧烷，滴加时间为15min。加完后，移走冷却浴，将反应混合物在室温下搅拌2h。将所得产物于搅拌下倾人经冷却的氯化铰饱和水溶液中，然后再过滤，水层用2份乙醚萃取，再将萃取液与有机层合并。有机层以蒸馏水洗涤2次，饱和氯化钠水溶液洗涤1次。所得棕黑色有机层以无水硫酸镁干

60、燥、过滤，再减压蒸馏有机层以除去大多数挥发性产物，剩余物在 14 Pa下于75下加热3h即得聚合物（A），得率为 92，该聚合物为一粘稠棕黑色物质，在室温下缓慢固化，约70时液化。经 IR、1HNMR、13CNMR及元素分析鉴定，与反应式中所述结构（A）相符。（b）聚合物（）聚合物（B）的合成）的合成v制备过程与聚合物（A）相同，只是以1,5-二氯六甲基三硅氧烷代替1,3-二氯四甲基二硅氧烷。制备聚合物（B）的得率为90。（B）为一略粘的棕黑色油状物，结构经 IR、1HNMR、13CNMR及元素分析鉴定。 合成（合成（A）及（）及（B）的反应式）的反应式（2）聚合物（）聚合物（A）和（）和（B