1-溴丁烷的制备

1、1- 溴丁烷的制备1 溴丁烷的制备1. 学习用溴化钠，浓硫酸和正丁醇制备1- 溴丁烷的原理和方法2. 练习带有吸收有害气体装置的回流加热操作。3. 进一步掌握分液漏斗的使用和熟悉液体产品的纯化方法 洗涤、干燥、蒸馏等操作。二、实验原理1 、卤代烃是一类重要的有机合成中间体。由醇和氢卤酸反应制备卤代烷，是卤代制备中的一个重要方法。正溴丁烷是通过正丁醇与氢溴酸制备而成的。主反应：NaBr + H2SO4HBr + NaHSO4n-C4H9OH + HBr 噲垐 ? n-C4H9Br+ H 2O可能的副反应：C4H9OH 浓 H2SO4 C2H5CH=CH2+ H2O2C4H9OH 浓 H2SO4

2、C4H9OC4H9+ H2O2HBr +H 2SO4 V Br2 + SO2 + H2O本反应是 可逆反应 。 HBr 是一种极易挥发的无机酸，无论是液体还是气体刺激性都很强。因此，实验中采用NaBr 与硫酸作用产生HBr 的方法，使HBr 边生成边参与反应，这样可提高HBr 的利用率。但是由于HBr 有毒害且HBr气体难以冷凝，所以在反应装置中加入气体吸收装置，将外逸的HBr 气体吸收，以免造成对环境的污染。在反应中，过量的硫酸起到移动平衡的作用的同时还起到催化脱水 作用， 并通过产生更高浓 度的 HBr 促使反应加速，还可以将反应中生成的水 质子化 ， 阻止卤代烷通过水的亲核进攻返回到醇。

3、为防止反应物正丁醇及产物1 溴丁烷逸出反应体系，反应采用了回流装置（此反应较慢，需要在较高的温度下、长时间反应，而玻璃反应装置可达到的最高反应温度是回流温度，所以采用回流反应装置 ）。回流后再进行粗蒸馏，一方面使生成的产品1 溴丁烷分离出来，便于后面的分离提纯操作；另一方面，粗蒸过程可进一步使醇与HBr 的反应趋于完全。粗产品中含有未反应的醇和副反应生成的醚，用浓H 2 SO4 洗涤可将它们除去。因为二者能与浓H 2SO4 形成 佯盐 ：如果 1 溴丁烷中含有正丁醇，蒸馏时会形成沸点较低的前馏分（1 溴丁烷和正丁醇的共沸混合物沸点为98.6 ，含1 溴丁烷87% ，正丁醇 13% ） ，而导致

4、精制品产率降低。2 、 1 溴丁烷（1-bromobutane ； butylbromide ）· 分子式：C4H 9Br·外观与性状：无色或乳白色液体· 溶解性： 不溶于水，溶于乙醇、乙醚· 主要用途： 用作烷化剂、溶剂、稀有元素萃取剂和用于有机合成· 危险标记： 7（ 中闪点易燃液体），易燃，遇明火、高热易引起燃烧，并放出有毒气体。受痛和呼吸困难。高浓度时有麻醉作用，引起神志处。时节水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。1 ）皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量

5、流动清水冲洗，至少15 分钟。就医。2 ）眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15 分钟。就医。3 )吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。4)食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。3 、醚醚是两个烃基通过氧原子连接起来的化合物。 醚结构中与氧原子相连的两个烃基相同的称为单醚，两个烃基不同的称为混醚。两个烃基中有一个或两个是芳香烃基的为芳香醚( aromatic ether ) 。氧原子与碳原子结合成环状化合物，通常称为环醚(cyclic ether ) 。常温下， 甲醚和甲乙醚是气体，其它多数醚在

6、室温下为无色液体，有特殊气味。低级醚易挥发，所形成的蒸气易燃，使用时注意安全。液体醚的沸点较同分子量的醇低，与相应的烷烃接近。化学性质：醚是一类很不活泼的化合物（环氧乙烷除外） 。它对氧化剂、还原剂和强碱、稀酸或活泼金属都极稳定。但是在强酸条件下，醚可发生特有的反应。醚的质子化：佯盐的生成醚键上的氧原子有未共电子对，能接受强酸中的质子（ H+ ） ， 以配位键的形式结合生成佯盐。 佯盐不稳定，遇水分解，恢复为原来的醚。利用醚能溶于冷的强酸，而烷烃或卤代烃与冷的强 酸不反应，可区别醚与烷烃或卤代烃。醚键的断裂在加热条件下，醚与氢碘酸反应使醚键断裂。 醚键的断裂有两种方式，通常是含碳原子数较少的烷

7、基形成碘代物。若是芳香烃基烷基醚与氢碘酸作用，总是烷氧基断裂，生成酚和碘代烷。过氧化物的生成醚在空气中久置，-H 易被氧化，生成醚的过氧化物。过氧化物不稳定，受热易分解而发生爆炸。蒸馏醚时不可蒸干，以防止爆炸。检验醚中是否有过氧化物，加入酸性碘化钾振摇， I2 遇淀粉变蓝。加FeSO4、 Na2SO3还原剂可除去过氧化物。棕色瓶储存醚。4、正丁醇（ 1 ） CH3CH2CH2CH2OH ， 别称： 丁醇、酪醇 ; 丙原醇，是一种无色、有酒气味的液体，沸点 117.7 °C， 稍溶于水，是多种涂料的溶剂和制增塑剂邻苯二甲酸二丁酯（见邻苯二甲酸酯）的原料，也用于制造丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、

8、乙二醇丁醚以及作为有机合成中间体和生物化学药的萃取剂，还用于制造表面活性剂。（ 2）正丁醇的工业制法主要有发酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法三种。此外， 由乙烯制高级脂肪醇时也副产正丁醇。发酵法以谷物（玉米、玉米芯、黑麦、小麦）淀粉为原料，加水混合成醪液，经蒸煮杀菌，加入纯丙酮丁醇菌，在 36 37 °C 进行发酵，发酵醪液经精馏分离得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。羰基合成法丙烯、一氧化碳和氢经钴或铑催化剂（见络合催化剂）羰基合成反应生成正丁醛和异丁醛，经加氢得正丁醇和异丁醇。CH3CH=CH2+CO+H2 ?CH3CH2CH2CHO+?（CH3）2CHCHOCH3C

9、H2CH2CHO+H2 CH3CH2CH2CH2OH（ CH3）2CHCHO+H2 （ CH3）2CHCH2OH在用钴催化剂时,反应在10 20MPa 和约130 160 ° C 下进行， 生成的正丁醛与异丁醛之比约为 3。 1976 年开始在工业上应用的铑络合物催化剂，使反应可在0.7 3MPa 和 80 120C 下进行，正丁醛与异丁醛之比达到8 16。加氢可在气相用镍或铜作催化剂，也可在液相用镍作催化剂下进行。如果在高温高压下加氢， 则一些副产物分解也可得丁醇，产品的纯度可提高。醇醛缩合法由两个分子乙醛，经缩合并脱水，可制得的巴豆醛在镍铬催化剂存在下于180 °C 和

10、0.2MPa 加氢生成正丁醇。CH3CH=CHCHO+2H2 CH3CH2CH2CH2OH在以上三种方法中，丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工艺压力已相对降低、产物正丁醇与异丁醇之比提高以及可同时联产或专门生产 2乙基己醇等优点，已成为正丁醇最重要的生产方法。三、实验药品及物理常数【实验准备】仪 器：圆底烧瓶（50 ml 、 100 ml 各 1个） ； 冷凝管 （直形、 球形各 1 支） ； 温度计套管；长颈玻璃漏斗；烧杯；蒸馏头；量筒；75 °弯管；空心塞；接引管；温度计（200 ） ；锥形瓶；分液漏斗。药 品 ： 正 丁 醇 5 g 6.2 ml（0.068 mol） ；溴化

11、钠 （无水 ）8.3 g （0.08mol) ；浓 硫 酸 (d 1.84)10 ml(0.18 mol) ；10 % 碳酸钠溶液、无水氯化钙。【物理常数】化合物名称分子量性状比重(d )熔点( )沸点( )折光率( )溶解度水乙醇乙醚正丁醇74.12液体0.810 89.8118.01.39919151-溴丁烷137.03液体1.275-112.4101.61.43960.06 1 6溴化钠102.9无色立方晶体3.2037551390可溶略溶不溶浓硫酸98.08无色油状液体1.2410,35340( 分解 )1-丁烯56.10气体0.5946-185.4 6.31.3777不溶易溶易溶正丁

12、醚130,22液体0.773 97.9142.41.3992<0.05五、实验简图六、实验步骤1 配制稀硫酸。在烧杯中加入10 mL 水，将10 mL 浓硫酸分批加入水中（1 1 的硫酸，减少硫酸的氧化性，减少有机物碳化；水的存在增加HBr 溶解量， 不易逃出反应体系，减少 HBr 损失和环境污染）,并振摇（ 如不充分摇动并冷却至室温，加入溴化钠后，溶液往往变成红色，即有溴游离出来） 。用冷水浴冷却，备用。2 在 100 mL 圆底烧瓶中依次加入NaBr 8.3g（不要让溴化钠粘附在液面以上的烧瓶壁上），正丁醇6.2 mL，沸石2粒，摇匀（加完物料后要充分摇匀，防止硫酸局部过浓）。3 安

13、装带气体吸收的回流装置如图1 ，取一温度计套管及一长颈玻璃漏斗，用橡皮管将温度计套管及长颈玻璃漏斗相连，温度计套管装在球形冷凝管上口（球型冷凝管冷凝面积大，各处截面积不同，冷凝物易回流下来）， 长颈玻璃漏斗倒置在一盛有水的烧杯上，使漏斗口接近水面但不要没入水中，以防水倒吸。从冷凝管上口分四次加入配制好的稀硫酸，每次加入稀硫酸后均须摇动反应瓶。4 加热回流30min （一开始不要加热过猛，否则回流时反应液的颜色很快变成橙色或橙红色。应小火加热至沸，并始终保持微沸状态。以油层仅呈浅黄色，冷凝管顶端应无明显的HBr逸出为好。加热溶解时，要经常摇动烧瓶，直至固体溶解后，方可用铁架台固定好圆底烧瓶和回流

14、装置。） 。5 冷却 5min 后 （先取出倒置的漏斗，再停电！也不可以拆卸回流冷凝管），加沸石 2 粒，改成简易蒸馏装置如图2。6 加热蒸馏直至无油滴蒸出为止。7 在分液漏斗中将馏出物静置分层。下层倒入干燥的锥形瓶，加入3mL 浓硫酸 （除去粗产物中的少量未反应的正丁醇及副产物正丁醚、1 丁烯、2丁烯。用浓硫酸洗涤粗产物时，一定先将油层与水层彻底分开，否则浓硫酸会被稀释而降低洗涤效果。） 洗涤，振荡放气，在分液漏斗中静置分层。8 分出下层（硫酸层），上层 （油层） 用 10mL水洗，静置分层。9 下层用 5mL 10% 碳酸钠溶液（中和未除尽的硫酸）洗，静置分层。10 下层用10mL （除残

15、留的碱） 水洗，静置分层。11 下层倒入干燥的锥形瓶中（如果正溴丁烷制备出来的是浑浊的，这是有机合成实验的常见现象，生成的液态有机物中含有微量的水，有机物就是浑浊的。加入适量干燥剂后，会变得澄清透明），加无水氯化钙干燥，加塞放置。时时振摇，至澄清透明为止。12 将干燥好的粗产品1-溴丁烷倒入50 mL 圆底烧瓶（注意勿使氯化钙干燥剂掉入烧瓶中），加 2 粒沸石，装好蒸馏装置，用小火加热，收集99 102 馏分。产品量体积或质量，回收，计算产率。七、基本操作和注意事项1 、加热回流有机反应很多情况下是在溶剂、原料的沸腾温度或较高温度下进行的，为了防止溶剂、原料或产物逸出反应体系引起损失、带来污染

16、及不安 全因素，常需要采用回流装置。常用的回流装置如图 1-7 所示，图 1-7 （ 1 ）是一般的回流装置图1-7 （ 2）在冷凝管顶端装一氯化钙干燥管，可防潮。图1-7 （ 3）是用于防潮并吸收有氯化氢、溴化氢或二氧化硫等气体产生和逸出的反应。图 1-7 （ 4）是用于一边加料、一边进行回流的装置。图 1-7 （ 5）是用于滴加、回流过程中测定反应液温度的装置。进行回流前，应选择合适的烧瓶，液体体积占烧瓶容积的1 2 左右为宜。加热前，先在烧瓶中放入沸石，以防暴沸。回流停止后要再进行加热， 必须重新放入沸石。根据瓶内液体的沸腾温度，在140 以下采用球形冷凝管，高于140 时应采用空气冷凝

17、管。冷凝水不能开得太大， 以免把橡皮管弹掉。加热的方式可根据具体情况选用水浴、油浴、电热套和石棉网直接加热等。 实验过程中应注意回流速度的控制，通常以 每秒 1 至 2 滴为宜， 或者仔细观察蒸汽的高度，蒸汽高度通常以不超过冷凝管的1 3 高度为宜， 否则因来不及冷凝，会在冷凝管中造成液泛，而导致液体冲出冷凝管。2 、有害气体吸收在某些有机化学实验中会产生和逸出有刺激性的、水溶性的气体（例如，在制对甲苯乙酮时会产生大量氯化氢，在制正溴丁烷时会逸出溴化氢） 。这时，必须使用气体吸收装置来吸收这些气体， 以免污染实验室空气。常见的气体吸收装置见图 1-6 ，图 1-6 （ 1 ）和图 1-6 （

18、2）是用于吸收少 量气体的装置。图 1-6 （ 1 ）中的漏斗口应略为倾斜，使一半在水中，一半露出水面，这样既能防止气体逸出，又可防止水被倒吸至反应瓶中。图 1-6 （ 2）的玻璃管应略微离开水面，以防倒吸。有时为了使卤化氢、二氧化硫等气体能较完全地被吸收，可在水中加少些氢氧化钠。图 1-6 （ 3）用于反应过程中会生成或逸出大量有害气体，特别当气体逸出速度很快时。在图 1-6 （ 3）中，水自上端流下（可利用冷凝管流出的水），并在恒定的平面上从吸滤瓶支管溢出，引入水槽。粗玻璃管应恰好伸入水面，被水封住，吸收效果较好。注意玻璃漏斗的外径与烧杯内径相仿，玻璃漏斗边沿接近水面，但不能浸在水中。3

19、、 加完物料后要充分摇匀，防止硫酸局部过浓，因酸稀释放出大量的热而使反应物氧化，颜色变深或一加热就会产生氧化副反应，使产品颜色加深。2 NaBr+3H 2SO4Br2 + SO2 +2 H 2O+2 NaHSO44、加热时，一开始不要加热过猛，否则，反应生成的 HBr 来不及反应就会逸出，另外反应混合物的颜色也会很快变深。操作情况良好时，油层仅呈浅黄色，冷凝管顶端应无明显的HBr 逸5、如果用磨口仪器，粗蒸时，也可将75 °弯管换成蒸馏头进行蒸馏，用温度计观察蒸气出口的温度， 当蒸气温度持续上升到105 以上而馏出液增加甚慢时即可停止蒸馏，这样判断蒸馏终点比观察馏出液有无油滴更为方便

20、准确。用浓硫酸洗涤粗产品时，一定要事先将油层与水层彻底分开， 否则浓硫酸被稀释而降低洗涤的效果。如果粗蒸时蒸出的HBr 洗涤前未分离除尽，加入浓硫酸后就被氧化生成Br2，而使油层和酸层都变为橙黄色或橙红色。6 、终点判断：(1) 蒸馏瓶内上层油层有否蒸完。(2) 蒸出的液体是否由混浊变澄清。(3) 用盛清水的烧杯收集馏出液，有无油滴沉在下面。7 、酸洗后，如果油层有颜色，是由于氧化生成的 Br2 造成的，在随后水洗时，可加入少量NaHSO 3，充分振摇而除去。Br2 +3 NaHSO 32 NaBr + NaHSO 4 +H2O+2SO28 、本实验最后蒸馏收集99 102 的馏分，但是，由于

21、干燥时间较短，水一般不能完全除尽，因此，水和产品形成的共沸物会在99 以前就被蒸出来，这称为前馏分，不能做为产品收集，要另用瓶接收，等到99 后，再用事先称重的干燥的锥形瓶接收产品。9 、反应时间约30 min 左右，反应时间太短，反应液中残留的正丁醇较多（即反应不完全） 但反应时间过长，也不会因时间增长而增加产率。10 、 反应终点和粗蒸馏终点的判断是本实验的成败关键11 、干燥剂：气体适用干燥剂序号 （No.）气体名称（Gas name）适用干燥剂（Applicable drying agent）1H2P2O5,CaCl2,H2SO4（ 浓 ）,Na 2SO4,MgSO4,CaSO4,Ca

22、O,BaO, 分子筛2O2P2O5,CaCl 2, Na 2SO4,MgSO4,CaSO4,CaO,BaO, 分子筛3N2P2O5,CaCl2,H2SO4（ 浓 ）,Na 2SO4,MgSO4,CaSO4,CaO,BaO, 分子筛4O3P2O5,CaCl 25Cl 2CaCl2,H2SO4（浓 ）6COP2O5,CaCl2,H2SO4（ 浓 ）,Na 2SO4,MgSO4,CaSO4,CaO,BaO, 分子筛7CO2P2O5,CaCl 2,H2SO4（ 浓 ）,Na 2SO4,MgSO4,CaSO4, 分子筛8SO2P2O5,CaCl 2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 分子筛9CH4

23、P2O5,CaCl 2,H2SO4（浓 ）,Na 2SO4,MgSO4,CaSO4,CaO,BaO,NaOH,KOH,Na,CaH2,LiAlH 4, 分子筛10NH3Mg(ClO4) 2,NaOH,KOH,CaO,BaO,Mg(ClO4)2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 分子筛11HClCaCl2,H2SO4(浓 )12HBrCaBr213HICaI214H2SCaCl215C2H4P2O516C2H2P2O5,NaOH液体适用干燥剂序号 (No.)液体名称(Liquid name)适用干燥剂(Applicable drying agent)1饱和烃类P2O5,CaCl 2,H2S

24、O4(浓 ),NaOH,KOH,Na,Na 2SO4,MgSO4,CaSO4, CaH2,LiAlH 4, 分子筛2不饱和烃类P2O5,CaCl 2,NaOH,KOH,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,CaH2,LiAlH 43卤代烃类P2O5,CaCl 2,H2SO4(浓 ),Na 2SO4,MgSO4,CaSO44醇类BaO,CaO,K2CO3,Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 硅胶5酚类Na2SO4, 硅胶6醛类CaCl2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 硅胶7酮类K2CO3,Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 硅胶8醚类BaO,CaO,NaOH,KOH,Na,Ca

25、Cl2,CaH2,LiAlH 4,Na2SO4,MgSO4, CaSO4, 硅胶9酸类P2O5,Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 硅胶10酯类K2CO3,CaCl 2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4,CaH2, 硅胶11胺类BaO,CaO,NaOH,KOH,K2CO3,Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 硅胶12肼类NaOH,KOH,Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 硅胶13腈类P2O5,K2CO3,CaCl 2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 硅胶14硝基化合物CaCl2,Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 硅胶15二硫化碳P2O5,CaCl 2,Na2SO

26、4,MgSO4,CaSO4, 硅胶16碱类NaOH,KOH,BaO,CaO,Na2SO4,MgSO4,CaSO4, 硅胶干燥适用条件序号 (No.)名称 (Name)适用物质 (Applicable substance)不适用物质(Inapplicablesubstance)备注 (Remark)1碱石灰BaO、 CaO中性和碱性气体，胺类，醇类， 醚类醛类，酮类，酸性物质特别适用于干燥气体，与水作用生成 Ba（OH） 2、 Ca（OH)223CaSO4NaOH、 KOH普遍适用氨， 胺类，醚类，烃类 （干燥器），肼类，碱类-醛类，酮类，酸性物质常先用Na2SO4作预干燥剂容易潮解，因此一般用

27、于预干燥4K2CO3胺类，醇类，丙酮，一般的生物 碱类，酯类，腈类，肼类，卤素 衍生物酸类，酚类及其他酸性物质容易潮解5CaCl2烷烃类，链烯烃类，醚类，酯类，卤代烃类，腈类，丙酮，醛类，硝基化合物类，中性气体，氯化氢 HCl， CO2醇类，氨NH3，胺类，酸类，酸性物质，某些醛，酮类与酯类一种价格便宜的干燥剂，可与许多含氮、含氧的化合物生成溶剂化物、络合物或发生反应；一般含有CaO等碱性杂质6P2O5大多数中性和酸性气体，乙炔， 二硫化碳，烃类，各种卤代烃， 酸溶液，酸与酸酐，腈类碱性物质，醇类，酮类，醚类，易发生聚合的物质，氯化氢HCl，氟化氢HF，氨气NH3使用其干燥气体时必须与载体或填

28、料（石棉绒、玻璃棉、浮石等）混合；一般先用其他干燥剂预干燥；本品易潮解，与水作用生成偏磷酸、磷酸等7浓H2SO4大多数中性与酸性气体（干燥 器、洗气瓶），各种饱和烃，卤 代烃，芳烃不饱和的有机化合物，醇类，酮类，酚类，碱性物质，硫化氢H2S，碘化氢HI，氨气NH3不适宜升温干燥和真空干燥8金属Na醚类，饱和烃类，叔胺类，芳烃 类氯代烃类（会发生爆炸危 险），醇类，伯、仲胺类及 其他易和金属钠起作用的物 质一般先用其他干燥剂预干燥；与水作用生成NaOH与 H29Mg(ClO4) 2含有氨的气体（干燥器）易氧化的有机物质大多用于分析目的，适用于各种分 析工作，能溶于多种溶剂中；处理 不当会发生爆炸

29、危险10Na2SO4、 MgSO4普遍适用，特别适用于酯类、酮 类及一些敏感物质溶液-一种价格便宜的干燥剂；Na2SO4常作预干燥剂11硅胶置于干燥器中使用氟化氢加热干燥后可重复使用12分子筛温度100以下的大多数流动气体；有机溶剂（干燥器）不饱和烃一般先用其他干燥剂预干燥；特别 适用于低分压的干燥13CaH2烃类，醚类，酯类，C4及C4以上的醇类醛类，含有活泼羰基的化合 物作用比LiAlH 4漫，但效率相近，且较安全，是最好的脱水剂之一，与水作用生成Ca(OH) 2、 H214LiAlH 4烃类，芳基卤化物，醚类含有酸性H， 卤素，羰基及硝基等的化合物使用时要小心。过剩的可以慢慢加乙酸乙酯将

30、其破坏；与水作用生成LiOH、 Al(OH) 3与H2八、思考题1. 什么时候用气体吸收装置？怎样选择吸收剂？答：有污染环境的气体放出时或产物为气体时，常用气体吸收装置。吸收剂应该是价格便宜、本身不污染环境，对被吸收的气体有大的溶解度。如果气体为产物，吸收剂还应容易与产物分离。吸收剂的选择原则：1) ) 对吸收质的溶解度大，以提高吸收速率并减少吸收剂的需用量。2) 对吸收质的选择性好，对吸收质组分以外的其他组分的溶解度要很低或基本不吸收。3) 挥发性低，以减少吸收和再生过程中吸收剂的挥发损失。4) 对设备腐蚀性小或无腐蚀性，尽可能无毒、不易燃。5)操作温度下吸收剂应具有较低的黏度，蒸汽压要低，

31、且不易产生泡沫，以实现吸收塔内良好的气流接触状况。6)要考虑到价廉，易得，化学稳定性好，便于再生，不易燃烧等经济和安全因素。7) 吸收剂易于再去，一般应选择相平衡常数随温度变化较大的。常用气体吸收剂序号 (No.)气体名称(Gas name)吸收剂名称(Absorbent name)吸收剂浓度(Concentration of absorbent)1CO2,SO2,H2S,PH3氢氧化钾(KOH)颗粒状固体或30%35%水溶液乙酸镉80 g 乙酸镉溶于100Cd(CH3COO2)· 2H2Oml 水中，加入几滴冰乙酸2Cl 2和酸性气体KOH80 g 乙酸镉溶于100ml 水中，加入

32、几滴冰 乙酸3Cl 2碘化钾(KI)1mol/L KI 溶液亚硫酸钠(Na2SO3)1mol/L Na 2SO3溶液4HClKOH1mol/L Na 2SO3溶液硝酸银(AgNO3)1mol/L AgNO 3溶液5H2SO4,SO3玻璃棉-6HCNKOH250 g KOH溶于800 m水中l7H2S硫酸铜(CuSO4)1% CuSO4 溶液乙酸镉(Cd(CH3COO2)1% Cd(CH3COO)2 溶液8NH3酸性溶液0.1 mol/L HCl 溶液9AsH3Cd(CH3COO2)· 2H2O80 g 乙酸镉溶于100ml 水中，加入几滴冰乙酸10NO高锰酸钾(KMnO4)0.1 m

33、ol/L KMnO 4 溶液11不饱和烃发烟硫酸(H2SO4)含 20% 25% SO3 的H2SO4溴溶液5% 10% KBr 溶液用Br2 饱和12O2黄磷 (P)固体13N2钡、 钙、 锗、 镁等金属使用80 100 目的细粉2 、为什么用饱和碳酸氢钠溶液洗涤前先要用水洗一次？答： 正溴丁烷是用正丁醇、溴化钠和浓硫酸反应 制备的 ,反应得到的混合液体中含有正溴丁烷、未反应完全的正丁醇、少量被浓硫酸氧化而成的溴和硫酸.先用水洗一次的目的是出去过量的硫酸和丁醇.然后用饱和碳酸氢钠洗掉溴和微量残存的硫酸.硫酸和碳酸氢钠反应释放放热的,所以不能直接用碳酸氢钠洗,这样和硫酸反应过于剧烈 , 产生气

34、泡会将液体冲出, 而且放出的热量容易让正溴丁烷在碱性条件下分解。3 、 （ 1 ）用分液漏斗洗涤产物时，正溴丁烷时而在上层，时而在下层，若不知道产物的密度，可用什么简便的方法加以判断？答： 1） 根据各物质的比重进行判断，比重大的在下层，比重小的在上层。2) 可将一滴水滴入分液漏斗，若上层为水层，则水滴在上层消失；若有机层在上层，则水滴穿过上层，在下层消失。(2) 蒸馏出的馏出液中正溴丁烷通常应在下层， 但有时可能出现在上层，为什么？若遇此现象如何处理？答：若未反应的正丁醇较多，或因蒸镏过久而蒸出一些氢溴酸恒沸液，则液层的相对密度发生变化，正溴丁烷就可能悬浮或变为上层。遇此现象可加清水稀释，使

35、油层(正溴丁烷)下沉。4、硫酸浓度的决定？答：制备1 溴丁烷通常采用NaBr H2SO4法。过去曾用68.2% 的 H2SO4 （ 20mL 浓硫酸 15mL 水） ，加热回流时有大量的HBr 气体从冷凝管顶端逸出生成酸雾。如果降低硫酸的浓度，可使逸出的HBr 气体大大减少。实验发现，如果采用62.2% 的 H2SO4 （ 10mL 浓硫酸 10mL 水） ，加热回流时，基本上没有HBr气体从冷凝管顶端逸出。因此，本实验采用后种方法。但是，如果操作马虎，或加料不准确，或加热太剧烈，仍会产生酸雾。为了避免产生酸雾，减轻实验室的空气污染，对初学者还是要求安装气体吸收装置。5、回流时间的决定？答、为

36、了探讨最佳的反应时间，做了以下实验：用 5g 正丁醇，8.3g 溴化钠 10mL 浓硫酸加10mL 水， 加热回流一定时间后，用分液漏斗分出油层，用10% 碳酸钠溶液洗涤，再用水洗涤，无水氯化钙干燥，所得粗品做气相色谱分析，结果见表回流时间/min粗产物中正丁醇含量/1- 溴丁烷的产量 /g104.995.0302.196.5501.446.5由实验结果可以看出，回流30min 后，反应已基本完成，再增加反应时间，1 溴丁烷的含量并没增加，因此，最佳反应时间为30min 。6 、副产物正丁醚？答：用气相色谱分析发现粗产物中含有正丁醚，而且不论回流时间长短，正丁醚的含量都是0.2% 0.5% 。

37、将 62.2% 的硫酸用量增加一倍，粗产物中正丁醚的含量仍然相同。7 、浓硫酸洗涤的效果？答：实验发现7mL 粗产物用1mL 浓硫酸洗涤后，所含的正丁醇几乎全部除去。如用1mL 浓盐酸洗涤，则尚有少量正丁醇残留，需用35mL 浓盐酸才能将正丁醇除尽。本实验采用3mL 浓硫酸洗涤，完全可以除去粗产物中的正丁醇和正丁醚。什么原因？应如何处理？ 答：油层若呈红棕色，说明含有游离的溴。可用少量亚硫酸氢钠水溶液洗涤以除去游离溴，反应方程式为：Br 2 + NaHSO 3 + H2O2HBr +NaHSO 49、在正溴丁烷制备实验中，硫酸浓度太高或太低会带来什么结果？答： (1) 硫酸浓度太高：1) 会使 NaBr 氧化成Br2，而Br2不是亲核试剂。2 NaBr + 3 H 2SO4( 浓 )Br2 +SO2 +2 H 2O +2 NaHSO 42) 加热回流时可能有大量HBr 气体从冷凝管顶端逸出形成酸雾。(2) 硫酸浓度太低：生成的 HBr 量不足，使反应难以进行。10、在正溴丁烷的制备实验中，各步洗涤的目的是什么？答： 1