(完整版)质谱法习题集及答案

1、第四章、质谱法(122题)一、选择题(共35题)1. 2分已知某化合物的分子式为C8H10,在质谱图上出现m/z 91的强峰，则该化合物可能是：()CH3C2H5CH3CH3CH32. 2分下列化合物含 C、H或O、N,试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数？()(1) C6H6(2) C6H5NO2(3) C4H2N6O(4) C9H10O23. 2 分)下列化合物中分子离子峰为奇数的是() C6H6(2) C6H5NO2 C6H1002s(4) C6H4N2O44. 2分在澳己烷的质谱图中，观察到两个强度相等的离子峰，最大可能的是：()(1) m/z 为 15 和 29(2) m/z 为 9

2、3 和 15(3) m/z 为 29 和 95(4) m/z 为 95 和 935. 2分在C2H5F中，F对下述离子峰有贡献的是()(1) M (2) M+1(3) M+2(4) M 及 M+26. 2分一个酯的质谱图有 m/z74(70%)的强离子峰，下面所给结构中哪个与此观察值最为一致？()(1) CH 3CH2CH 2COOCH 3(2) (CH 3"CHCOOCH 3(3) CH3CH2COOCH2CH3(4) (1)或(3)7. 2 分)某化合物分子式为C6H14O,质谱图上出现 m/z59(基峰)m/z31以及其它 弱峰 m/z73 ,m/z87和m/z102.则该化合

3、物最大可能为()(1)二丙基醛(2)乙基丁基醒(3)正己醇 (4)己醇-28. 2分某胺类化合物，分子离子峰其 M=129,其强度大的 m/z58(100%), m/z100(40%),则该化 合物可能为()(1) 4-氨基辛烷(2) 3-氨基辛烷(3) 4-氨基-3-甲基庚烷(4) (2)或(3)9. 2分某胺类化合物,分子离子峰 M+=87, m/z30为基峰,则它最可能是 ()(1) (CH 3)2CHCH 2CH2NH2CH3(2) CH3CH2-C-NH2CH3CH3(3) CH3CH2CH2CHNH2或(3)10. 2 分按分子离子的稳定性排列下面的化合物次序应为()(1)苯 &g

4、t; 共轲烯煌 > 酮醇(2)苯 > 酮 > 共轲烯煌 > 醇(3)共轲烯煌 > 苯 > 酮醇(4)苯 > 共轲烯煌 > 醇 > 酮11. 2 分分子离子峰弱的化合物是：()(1)共轲烯燃及硝基化合物(2)硝基化合物及芳香族(3)脂肪族及硝基化合物(4)芳香族及共轲烯燃12. 2 分在C2H 5Br中，Br原子对下述同位素离子峰有贡献的是：(1) M (2) M+1(3) M+2(4) M 和 M+213. 2 分某化合物相对分子质量 M=142,其质谱图如下左，则该化合物为()(1)正癸烷 (2) 2,6-二甲基辛烷(3) 4,4-二甲基

5、辛烷(4)3-甲基壬烷14. 2 分某化合物的质谱图上出现m/z31的强峰，则该化合物不可能为()(1)醒 (2)醇 (3)胺 (4)醛或醇15. 2 分在化合物3,3-二甲基己烷的质谱图中，下列离子峰强度最弱者为()(1) m/z29(2) m/z57(3) m/z71(4) m/z8516. 2 分CH351216.3- 甲基戊烷：CH3CH2一 C=-CH2±CH3受到电子流轰击后,最容易断裂36CH3的键位是：()(1)1 和 4(2) 2 和 3(3)5 和 6(4) (2)和(3)17. 2 分R X +> R+ + X 的断裂方式为：()(1)均裂 (2)异裂 (

6、3)半异裂 (4)异裂或半异裂18. 2 分今要测定14N和15N的天然强度，宜采用下述哪一种仪器分析方法？()(1)原子发射光谱(2)气相色谱(3)质谱(4)色谱-质谱联用19. 2 分澳己烷经均裂后，可产生的离子峰的最可能情况为：()(1) m/z93(2) m/z93 和 m/z95(3) m/z71(4) m/z71 和 m/z7320. 2 分一种酯类(M=116),质谱图上在 m/z57(100%), m/z29(27%)及m/z43(27%)处均有离子峰， 初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为()(1) (CH 3)2CHCOOC 2H5(2) CH3CH2COOCH 2C

7、H2CH3(3) CH3(CH2)3COOCH 3(4) CH 3COO(CH 2)3CH321. 5 分某化合物在质谱图上出现m/z 29,43,57的系列峰，在红外光谱图官能团区出现如下吸收峰：>3000cM-1 ;1460cM-1 ,1380cM-1 ,1720cM-1.则该化合物可能是：()(1)烷烧 (2)醛 (3)酮(4)醛或酮22. 2 分某化合物的 MS图上出现 m/e74的强峰，R光谱在34003200cM-1有一宽峰，17001750cM-1有一强峰，则该化合物可能是()(1) Ri- ( CH2) 3- COOCH 3(2) Ri- ( CH2) 4- COOH(3

8、) Ri- (CH2) 2CH COOH|CH3(4) (2)或(3)23. 5 分某化合物 相对分子质量 Mr= 102,红外光谱指出该化合物是一种酯。质谱图上m/z 74处出现一强峰。则该化合物为()(1) CH3CH2COOC 2H5(CH 3)2CHCOOCH 3(3) CH3(CH2)2COOCH3(4) CH3COOC 3H724. 5 分某一化合物 相对分子质量为72,红外光谱指出该化合物含有一个厥基吸收峰。则该化 合物可能的分子式为()(1) C4H8O(2) C3H4O2(3) C3H6NO(4) (1)或(2)25. 2 分O化合物 II在质谱图上出现的主要强峰是()CH3

9、 C C3H7(1) m/z 15(2) m/z 29(3) m/z 43(4) m/z 7126. 1 分在某化合物的质谱上，M和(M +2)峰的相对强度约为 3: 1 ,由此，大致可以推断该化合物存在()(1)氧的同位素 (2)硫的同位素 (3)澳的同位素(4)氯的同位素27. 1 分在丁烷的质谱图中，M又(M+1)的比例是()(1) 100:1.1(2) 100:2.2(3) 100:3.3(4) 100:4.428. 1 分在一张质谱图中，M: (M+1)为100: 24,可能存在的碳原子数约为()(1) 2(2) 11(3) 22(4) 24二、填空题(共20题)1. 2分某化合物相

10、对分子质量M=142,质谱图上测得 M+1/M=1.1%(以轻质同位素为100时，某些重质同位素的天然强度是：13C: 1.08; 2H: 0.016; 15N: 0.38),则该化合物的经验式是：() C8H4N3(2) C4H2N2O4(3) CH3I(4) C11H102. 2分CO2经过质谱离子源后形成的带电粒子有CO2+、CO+、C+、CO22+等，它们经加速后进入磁偏转质量分析器，它们的运动轨迹的曲率半径由小到大的次序为 。 3. 2 分(2108)质谱仪的分辨本领是指 的能力.4. 2分质谱图中出现的信号应符合氮规则，它是指 5. 2分在电离室生成的碎片离子比在飞行过程中生成相同

11、碎片离子的动能 ,偏 转程度,出现的m/z值. 6. 5分丁苯质谱图上 m/z134, m/z91和 m/z92的峰分别由于 和 过程产生的峰.7. 5分在有机化合物的质谱图上，常见离子有 出现，其中只有 是在飞行过程中断裂产生的. 8. 5分某化合物分子式为 C4H8O2, M=88,质谱图上出现 m/z60的基峰.则该化合物最大可能为9. 2分CH3CH2COCH3和CH3(CH2)3CH3应用低分辨率质谱仪，所作的质谱图有一个较为明显 的差别，在 m/z为 时，前者显 峰,后者显 峰。10. 2 分除同位素离子峰外，分子离子峰位于质谱图的 区，它是由分子失去 生成的，故其质荷比值是该化合

12、物的 。11. 2 分同位素离子峰位于质谱图的最高质量区，计算 与 的强度比,根据 表确定化合物的可能分子式。12. 2 分因亚稳态离子峰是亚稳离子在离开 后碎裂产生的,故在质谱图上 于其真实质荷比的位置出现.它的出现可以为分子的断裂提供断裂途径的信息和相应的离子和 离子。13. 2 分m/e142的煌的可能分子式是 .各自的 M 和M+1的比例是 。14. 5 分对含有一个碳原子和一个氯原子的化合物，可能有的同位素组合是 ,它们所对应的分子离子峰是 。 15. 5 分考虑到12C和13C的分布，乙烷可能的分子式是 . 这些同位素分子的分子离子值m/z分别是。16. 2 分在某化合物的质谱图上

13、,检出其分子离子峰的m/e为265,从这里可提供关于 信息.三、计算题（共17题）1. 2分下述电离源中分子离子峰最弱的是（）（1）电子轰击源（2）化学电离源（3）场电离源（4）电子轰击源或场电离源2. 5分某有机物的质谱峰有以下数据：m/z = 73为分子离子峰m/e587374相对强度（基峰）100231.1试在以下三种化合物范围内指出最可能的分子式。已知各元素同位素强度比为：13C1.11 ,17O0.0415N0.37 ,2H0.015三种化合物是C2 H7N3、C3H7NO、C4H11N3. 5分在某煌的质谱图中m/z57处有峰，m/z32.5处有一较弱的扩散峰。则m/z 57的碎片

14、离子在离开电离室后进一步裂解，生成的另一离子的质荷比应是多少？ 4. 5分在化合物 CHCl3的质谱图中，分子离子峰和同位素峰的相对强度比为多少？5. 5分在一可能含C、H、N的化合物的质谱图上，M : M + 1峰为100 : 24，试计算该化合物的碳原子数。 6. 5分在C100H202中，（M+1）/M为多少？ 已知13C强度为1.08; 2H为0.02.7. 5分试计算CH3SH中（M+2）/M的值.已知13C、2H和34S的强度分别为1.08,0.02和4.40。8. 5分试计算下列分子的（M+2）/M的值：（1）澳乙烷 C2H5Br（2）氯苯 C6H5Cl二甲亚碉 C2H6SO29

15、. 5分已知亚稳离子峰的 m/e为158.2,其离子的 m/e为187,试问在正常情况下裂解，m/e158.2峰的真实质量为多少？10. 2 分将C10HsM （ 142.06567）和12c101cH9. （142.07378）离子分开,质谱计应具有多高的 分辨率？ 11. 3 分甲醇在 M/e=15、28、29、30、31和32处有质谱峰。在 M/e = 27.13处存在一条宽而强度低的亚稳离子峰。试确定子离子和母离子。12. 5 分以最大强度同位素为 100, 13C的天然强度是1.11, 37Cl的天然强度为32.5,试计算含 有一个碳原子和一个氯原子的化合物的M、（M+1）、（M +

16、 2）、（M + 3）峰的相对强度。13. 2 分试计算当加速电压为 6000V时，质量为100的一价正离子在1.2T的磁场中运行轨迹的半径。（1单位正电荷=1.6X1019c）四、问答题（共48题）1. 10 分某有机化合物在 95%乙醇中测其紫外光谱得Max为290nM,它的质谱、红外（液膜）光谱和氢核磁共振波谱如下图。试推定该化合物的结构，并对各谱数据作合理解释。心M2L U.2. 10 分某有机化合物在紫外光区的205nM以上没有吸收，它的质谱、红外(纯液膜)和氢核磁共振谱如下图。试推定该化合物的分子结构，并对各谱数据作合理的解释。3. 5分某有机化合物的结构，可能是A或B,它的质谱中

17、出现 m/z29和m/z57峰，试推测该化合物是 A还是B?用符号表示生产m/z 57峰的裂解方式。(A) CH 3- CH 2- C - C H 2- C H 3IIO(B) CH 3- CH2- CH 2 - C - CH 3IIO4. 5分某有机化合物的结构，可能是 A或B,它的质谱中出现 m/z29和m/z57峰，试推测该 化合物是 A还是B?用符号表示生产m/z 57峰的裂解方式。(A) CH 3- CH 2- C - C H 2- C H 3IIO(B) CH 3- CH2- CH 2 - C - CH 3IIO5. 5分说明指导含 C、H和N化合物的分子离子的m/z的规则。若化合

18、物中氧的存在是否会使上述规则无效？ 7. 5分在低分辨质谱中，m/z为28的离子可能是 CO、N2、CH2N、C2H4中的某一个。高分 辨率质谱仪测定值为28.0227;试问上述四种离子中哪一个最符合该数据？已知：各个相对原子质量分别为C: 12.0000; H: 1.0080; N: 14.0067; 0:15.9994。8. 5分有一束含有各种不同m/z值的离子在一个具有固定狭缝位置和恒定电压V的质谱仪中产生，磁场强度 B慢慢地增加，首先通过狭缝的是最低还是最高m/z值的离子？为什么？9. 5 分)一台普通的色谱仪和一台普通的质谱计要联结起来进行色质联用测定，在联结两种仪器时最主要需要考虑

19、和解决的问题是什么？ 10. 5 分写出乙烷分子中C-C键均裂、异裂、半异裂的反应式 .11. 5 分考虑12C和13C的分布，写出乙烷可能的分子式 ？12. 5 分试说明庚烯-3(M=98)质谱中，m/e70碎片离子产生的过程，写出相关裂解方程式.13. 5 分丁酸甲酯(M=102),在 m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及 m/e31(43%)处均出现离子 峰，试解释其来历.14. 5 分如何获得不稳定化合物的分子离子峰？15. 5 分某化合物在最高质量区有如下三个峰：m/e225, m/e211, m/e197.试判断哪一个可能为分子离子峰.16. 5

20、 分试判断化合物 CH3-CO-C3H7在质谱图上的主要强峰，并作简明解释.17. 5 分某化合物质谱图上的分子离子簇为：M(89)17.12%; M+1(90)0.54%; M+2(91)5.36%.试判断其可能的分子式.18. 5 分某化合物质谱图上的分子离子簇为：M(140)14.8%; M + 1(141)1.4%; M+2(142)0.85%.试确定其分子式中所含的主要元素及可能的个数19. 5 分某化合物相对分子质量M =108,其质谱图如下，试给出它的结构，并写出获得主要碎片的裂解方程式.日 J1*' .产 一20. 5 分一个硝基化合物，其分子式为 C3H6ClNO2,

21、NMR图如下，试推测它的结构.21. 10 分下面列出C2H6O的质谱数据，试鉴定此两异构体。(1)(2)m/z相对强度m/z相对强度46164550311004645316110022. 10 分预测化合物23. 10 分预测化合物24. 10 分预测化合物25. 5 分预测化合物26. 10 分预测化合物27. 5 分CH3COC3H7的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。CH3CH2CH2CH2CHO的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。CH3CH2F的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。CH3CH20H的主要断裂过程以及在质谱上的主要离子峰。CH3CH2Br的主要断裂过程以及在质

22、谱上的主要离子峰。今有一含四个碳原子的胺,m/z相对强度29其质谱数据如下:414458739.19.4100.010.01.2试问它是什么化合物？29. 5 分某化合物在最高质量区有如下几个离子峰: 个峰可能为分子离子峰？你如何确证它？m/z=201, 215,216,试判断其中哪一30. 2 分一个化合物的分子离子峰已确证在m/z151处，试问其结构能否是OHN CN /、C ' "'N为什么？31. 2 分试写出从分子离子上脱去的常见碎片：(M 1), (M 2)及(M 1520)。32. 2 分从某共价化合物的质谱图上，检出其分子离子峰m/z231,从这里你获

23、得什么信息？33. 5 分写出氯仿中所有12C、13C、35Cl、37Cl可能的同位素组合及它们在质谱图上的分子离子 区内提供的同位素峰。34. 5 分一个化合物可能是 4-氯基辛烷或是3-氨基辛烷，在它的质谱图上最大强度的峰出现 在M/e58 (100%)和M/e100 (40%)处，可能的结构是哪一个，原因是什么？35. 5 分在质谱中甲烷有关的m/z与相对强度列表如下，请用方程式表示下列碎片的形成及解释它们的相对强度m/z12121314151617相对强度/1%3.30.23.08.016851001.136. 5 分说明化合物 CH3OCOCH2CH2CH2CH2N (CH3)2在质

24、谱中出现的主要峰(m/z=74 , 58,59, 128, 159)的成因。37. 5 分说明化合物 CH3COCH (CH3) CH206H5在质谱中出现的主要峰 (m/z=91 , 43, 147, 162) 的成因。38. 5 分写出丙酰胺的麦氏重排历程，为什么会导致形成一个质荷比为奇数的(m/z= 59)碎片峰？39. 5 分用麦氏重排表示 CH3CH2CH2COCH3的m/z=58峰的由来.40. 5 分用麦氏重排表示 CH3CH2CH2COOCH3的m/z= 74峰的由来.41. 5 分用麦氏重排表示 CH3CH2CH2COC2H5的m/z= 88峰的由来.42. 10 分某未知物

25、的分子式为 C5H12O,某MS、R和NMR谱图如下，UV> 200nM没有吸收， 推测该化合物的结构。43. 10 分某固体化合物，其质谱的分子离子峰（ m/z）在206。它的IR吸收光谱在 3300 2900cM-1有一宽吸收峰，在 1730cM-1和1710cM-1有特征吸收峰。1H NMR在=1.0有3H 双峰，2.1有总共3个H的多重峰，3.6有2H单峰，7.3有5H单峰和11.2有1H单峰。试 根据上述三谱推测该化合物的结构。44. 10 分一无色液体试样，有蒜臭味，元素分析结果测得相对分子质量为78,其MS和R谱如下，试推断其结构：45. 10 分某有机物的UV和MS数据及

26、R、NMS、MS谱图如下，推测该化合物的结构。同位素强度比/100%分子式(M+1)(M+2)C4H6O24.500.48C4H8NO4.870.30C4H10N25.250.11C5H10O5.600.33C5H12N5.980.15C6H146.710.1947. 5 分46. 5 分在某化合物白质谱中，M (M/e = 86), (M + 1)和(M+2)峰的相对强度分别为 18.5、1.15和0.074。从下列同位素强度比数据中确定未知物的分子式。从某化合物的质谱图上，检出其分子离子峰 m/z102, M和M + 1峰的相对强度分别为16.1和1.26。从这里你能获得什么信息？48.

27、10 分某化合物的分子式为C4H10。2, IR数据表明该化合物有玻基C=O,其质谱图如下所105示，试推断其结构。100806040205140 60 £3100 120 200 220m/z第四章、质谱法答案一、1.选择题2分（共28题)2分(2)(2)2.3.2分(2)4.2分(4)5. 2 分(1)6.2分(1)7.2分(2)8. 2 分(2)9.2分(1)10.2分(1)11.2分(3)12.2分(4)13. 2 分(1)14.2分(3)15.2分(3)16. 2 分(2)17.2分(3)18.2分(3)19.2分(2)20.2分(2)21.5分(3)22.2分(3)23.

28、 5 分(3)24.5分(1)25.2分(3)26. 1 分(4)27.1分(4)28.1分(3)二、填空题（共16题)1.2分1. （3）2. 2分答因为： CO2+、CO+、 C+、CO22+m/z44281222次序为： C+、CO22+、CO+、 CO2+3. 2分答分开相邻质量数离子4. 2分答在含有C、H或O等的有机化合物中，若有偶数（包括零）个氮原子存在时，其分子离子峰的m/z值一定是偶数；若有奇数个氮原子时，其分子离子峰的m/z值数。5. 2分答大，小，较高6. 5分答分子失去一个电子，-开裂和麦氏重排7. 5分答分子离子峰，同位素离子峰，亚稳离子峰，碎片离子峰，重排离子峰，多

29、电荷离子峰， 亚 稳离子峰8. 5分答正丁酸9. 2分57； 弱离子峰；强离子峰。10. 2 分最高质量；一个电子；相对分子质量。11. 2 分同位素离子峰；分子离子峰；拜诺。12. 2 分电离室；低；子；母。13. 2 分C10H22 和 C11H10;100: 11 和 100: 12。14. 5 分C12C135、C13C135、C12C137、C13C137。；M、M + 1、M + 2、M+3。15. 5 分12CH312cH3、12CH313cH3、13CH313cH3 ;m/z(M)、m/z31(M+1)、m/z32(M+2)。16. 2 分答该化合物相对分子质量为265及含奇数

30、个氮原子三、计算题（共13题）1. 2分答(3)2. 5分答C2H7N32X 1.11 + 7X 0.015 + 3X 0.37 = 3.44C3H7NO3 M.11 + 7 0为15 + 0.37 + 0.04 = 3.85C4H11N 4M.11 +11 0015 + 0.37 = 4.97100(1.1/23) = 4.78所以是C4H11N。3. 5 分)答M1= 57 M* = 32.5M* = (M2)2/M1M2 = (M1 - M* )1/2 = (57 X 32.5)1/2 = 434. 5分答(a+b)3 = a3 + 3a2b + 3b2a + b3 而 a = 3 b

31、= 1M : M+2 : M+4 : M+6 = 27 : 27 : 9 : 15. 5分答 (M+1)/M X100 = 1.08W + 0.02X + 0.37Y(M+1)/M X 100 = 1.08 W( 24/100) X 100 = 1.08 W W 22碳原子数约为 226. 5分答(M+1)/M =(1.08 X 100+0.02 X 202)/100 =112/100=1.127. 5分答(M+2)/M =(1.08 X 1+0.02X4)2/200+1 X 4.40/100 =4.41/1008. 5分答(1) M+2峰主要由 81Br贡献，根据(a+b)n可知(M+2)/

32、M1:1,(2) M+2峰主要由 37Cl贡献，根据(a+b) n可知(M+2)/M3:1,(3) (M+2/M) 1)00 =(1.08w+0.02x)2/200+1 4.4(X=(1.08 2+0.02 6)2/200+4.40 =4.43(M+2):M4.43:1009. 5分答M*=M22/M1, M2=(M*>MI1)1/2=(158.2 1 区7)1/217210. 2 分分辨率：11. 3 分所以子离子的质量数 29 CHO +母离子的质量数为31CH3O +12. 5 分离于组成强度M +12C35Cl100M + 113C35Cl1.11M + 212C37Cl32.5

33、M + 313C37Cl0.336每步一分，组成及强度各 0.5分。13. 2 分 计算中c代表“分子”公式1分，单位1分，计算1分四、问答题(共48题)1. 10 分答(1) UV光谱 Max 290 nM 有一弱吸收峰为n 一*跃迁之吸收峰可能为>C = O 基。(2) MS谱从分子离子峰可知该化合物相对分子质量为72。碎片离子峰 m/z为43,结合其它谱分析可能为 CH3C = O(3) IR谱2800 - 3000 cM-1为饱合碳氢化合物 -CH3和-CH2的对称和不对称伸缩振动 吸收峰。1700 cM-1为 >C = O之伸缩振动吸收峰1460 cM-1为-CH2, -

34、 CH3的伸缩和变形吸收峰1390 cM-1为-CH3对称变形振动吸收峰(4) NMR 谱位于高场的三重峰为端甲基的裂分峰中场的一重峰为受璇基氧影响的 CH3峰低场的四重峰为受厥基氧和甲基影响的-CH2的裂分峰(5)据四谱解析可知该化合物为(丁酮)2. 10 分答(1) UV吸收光谱：在 205 nM以上无吸收，表明这是一个饱和碳氢化合物。(2) MS谱m/z= 60 为分子离子峰，该化合物相对分子质量为60,从m/z=31的碎片离子峰分析可能为 -CH2OH 。(3) IR谱分析3340 cM-1附近的吸收峰为 -OH伸缩振动之强吸收峰。略低于3000 cM-1的吸收峰为饱和 CH键伸缩振动

35、吸收峰。2870 cM-1附近为-CH3的对称伸缩振动吸收峰。1460 cM-1附近为 CH3, CH2伸缩和变形振动吸收峰。1080 cM-1附近为C - O键伸缩振动之强吸收峰。(4) NMR 谱高场上三重峰为端甲基受邻碳上二个质子影响的裂分峰。其边上的多重峰为端甲基和邻碳质子（亚甲基）影响的裂分峰（因仪器分辨率关系只看到五重峰）。= 3.1的单峰为 OH上质子的吸收峰。=3.7左右的三重峰为受 OH影响移向较低场的 CH2的吸收峰。（5）据四谱解析可知该化合物为：CH3CH2CH2OH（正丙醇）。3. 5分答是A。裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3>O.+CH3CH2C

36、 三 O+ .CH2CH3 m/z 57m/z 294. 5分 答是A。裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3>O.+CH3CH2C 三 O+ .CH2CH3m/z 57m/z 295. 5分答其规则是：当分子是含偶数或不含N时，形成分子离子的质量为偶数，含奇数 N时，形成分子离子的质量为奇数。氧的存在不会影响上述规则。因为组成化合物的主要元素C、H、O、N、S及卤素中，只有N的原子量为偶数，而化合价为奇数，因此在含有奇数氮时，才形成奇数质量的分子 离子。7. 5分答 CH2N最符合该数据四种离子的精确相对质量是：CH2N :28.0227CH2H4 : 28.0320N2:28

37、.0134C0 :27.99948. 5分答 低m/z值的离子首先通过狭缝。因为 m/z= H2R2/2V ,而半径 R和电压 V是 常数，通过狭缝的离子的m/z值与B2成正比。9. 5分答色谱流出物为组分和载气的混合物，质谱要求较纯的组分，而且真空度较高， 需要用分子分离器，除去大量的载气。10. 5 分答均裂：H3C-CH3-> H3C + CH3异裂：H3C-CH3-> H3C+ :CH3半异裂：H3C + - CH3 -> H3C+ + - CH311. 5 分答12C12CH6, 12C13CH6, 13C13CH612. 5 分答通过麦氏重排产生.13. 5 分答

38、m/z71 是分子失去 CH3O,m/z59 是分子中失去 C3H7,m/z43 是+C3H7, m/z31 是 CH3O+ 离子.14. 5 分答制备成适当的衍生物；降低轰击能量或使用软电离源.15. 5 分答因225-211 =14, 211-197 =14,具有不合理碎片（3-14）质量单位，因此 m/z225和m/z211均非分子离子峰，m/z197是否是分子离子峰则尚待核实.16. 5 分答酮类化合物易发生-断裂，有-H存在时，产生麦氏重排峰，因此，可产生 m/z43,m/z71和m/z58（重排）峰，此外分子离子峰 m/z86有一定强度.17. 5 分答相对分子质量为奇数，含奇数个

39、氮原子；M+2:M3:1,含1个氮原子，（M+1）/M 100 "1.08w, 0.54/17.12 =1.08w/100,w 3.根据相对分子质量可知该化合物的可能分子式为:C3H4NC1 或 C2C1NO18. 5 分答其分子式中含1个硫原子，不超过9个碳原子.19. 5 分答M和M+2峰为1:1，指示是一元澳化物.根据相对分子质量,108-79 =29,可知分子式 C2H5Br.C2H5-Br - +-> - C2H5 +Br+ 得 m/z79, m/z81 峰C2H5-Br - +-> +C2H5 + Br 得 m/z29 峰20. 5 分答Cla: =5.8（1

40、H）三重峰CH3CH2CH ab: =2.3（2H）五重峰c bc: =1.15（3H）三重峰NO221. 10 分（1）计算不饱和度为Q = 1+n4+（n3-n1）/2 = 1+2-6/2 = 0为饱化合物因仅含一个氧，所以该化合物不是醇，就是醍。因最强峰 m/z 31,它是CH2=OH+的 碎片离子，是由醇或醛的3-开裂产生的，因此该化合物为乙醇CH3CH2OH。（2）此化合物相对分子质量46,最强峰m/z 45 ,是分子离失去一个氢产生的，此化合物为（1）的异构体，因此为二甲醍CH3-O-CH3。22. 10 分因此该化合物质谱图上出现m/z 86 （分子离子峰），m/z 43, 71

41、, 58 （重排离子峰）等离子峰。23. 10 分因此，戊醛质谱图上出现m/z 86 （分子离子峰），m/z 29, m/z 44 （重排离子峰）的离子峰外，尚出现烷烧系列系如：m/z 29, 43等。24. 10 分因此质谱图上将出现 M/z 48 （分子离子峰），M/z 19和29的离子峰。25. 5 分因此乙醇质谱图上除出现M/z 46的分子离子峰外，尚会出现强的 M/z 31离子峰。28. 10 分因此在质谱图上除出现m/z 108和110的分子离子峰和同位素离子峰外，尚有 m/z 79和81, 29的离子峰，前两对峰强度相等。27. 5 分从题意可知，该化合物的相对分子质量为73,分

42、子式为 C4H11N。从质谱数据可知，该化合物的基峰为 44 ,即仲胺经 -开裂后，生成的碎片离子峰，故该化合物的结构式为 CH3CH2NHCH2CH3 。29. 5 分215201 = 14,因14为不合理碎片离子质量差（314质量单位），故M/z 215峰不是 分子离子峰。216 215=1, 216 201 = 15,因1和15为合理碎片离子质量差，故 m/z 216 可能为分子离子峰。 采用降低轰击源的能量， 若m/z 216强度增大，则说明m/z 216为分子 离子峰。30. 2 分可能是因为该化合物的相对分子质量为奇数，根据氮规则，它应含奇数个氮。31. 2 分M - 1,M -2

43、,M - 15, M- 16, M- 17,M - 18,M - 19,M - 20H H2 CH3 OOH H2O FHFNH2 NH332. 2 分可以知道该化合物的相对分子质量为231 ,分子中含有奇数个氮原子。33. 5 分12C35C135C135C1M13C35C135C135C1M +112C37C135C135C1M + 213C37C135C135C1M +312C37C137C135C1M +413C37C137C135C1M +512C37C137C137C1M +613C37C137C137C1M +734. 5 分3-氨基辛烷m/z100相当于从 m失去C2H5, m

44、/z 58相当于失去 C5H11。3氨基辛烷的两种可能的 “，3开裂后即生成这些离子。4氨基辛烷的类似应给出M/z 86和M/z 72离子。35. 5 分这是分子离子峰较稳定的基峰。失去一个氢原子，此峰也占相对优势。余下都不是重要碎片，强度较小。这是有C13同位素存在的 M + 1峰，相对强度较小。36. 5 分一分子离子峰m/z=159A 处断 一 十CO （CH2） 4NMz2 m/z=128B 处断fCH3OCO +m/z = 59C 处断一m/z = 74（这个碎片接受 > C = O的丫氢质子）D 处断一 十CH NMz2m/z = 5837. 5 分一分子离子峰 m/z = 162m/z = 147m/z = 43m/z = 91A 处断裂f+COCHCH2c6H5ICH3B处断裂一CH3CO +C 处断裂一十 CH2C6H538. 5 分由于氮原子是三配位的，因此酰胺 M/z的值为奇数。39. 5 分40. 5 分41. 5 分42. 10 分由不饱和度= 4和UV吸收情况可知这是饱和脂肪族化合物。IR光谱3600cM 1峰和3360cM 1宽峰表明化合物中有 OH基；2940和2840cM 1 及1480和1360cM 1有