中药化学课件-陈勇-三萜类化合物

1、 中药化学药学院中药化学教研室药学院中药化学教研室陈陈 勇勇三三 萜萜概概述述分分 类类理化理化性质性质提取提取分离分离结构结构鉴定鉴定 1、定义、定义： 三萜类三萜类(triterpenes)化合物是一类基本母核化合物是一类基本母核由由30个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯定则可视为六个异戊二烯单位聚合而成。二烯定则可视为六个异戊二烯单位聚合而成。 游离三萜与糖结合成甙后，振摇可产生持久性似游离三萜与糖结合成甙后，振摇可产生持久性似肥皂样的泡沫，故有肥皂样的泡沫，故有皂苷皂苷之称。之称。 游离三萜游离三萜 + 糖糖 三萜皂苷三萜皂苷概概 述述

2、2、三萜、三萜的分布的分布v三萜广泛存在于自然界，单子叶植物和双子叶植三萜广泛存在于自然界，单子叶植物和双子叶植物中均有分布。物中均有分布。v主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树科、主要分布于石竹科、五加科、豆科、七叶树科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的主远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。皮、泽泻、灵芝等。v动物中也有分布，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇动物中也有分布，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；概概 述述3、存在、存在形式：游

3、离、与糖结合成形式：游离、与糖结合成苷苷 三萜皂苷由三萜皂苷元三萜皂苷由三萜皂苷元(triterpene sapogenins)和糖组成。和糖组成。苷元：苷元：四环三萜、五环三萜四环三萜、五环三萜常见的糖：常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）糖链：糖链：单糖链、双糖链、三糖链单糖链、双糖链、三糖链成苷位置：成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位羟基（酯皂苷）或其它位羟基次皂苷：次皂苷：原生苷被部分降解的产物原生苷被部分降解的产物概概 述述4、作用、作用 皂甙是很好的表

4、面活性剂皂甙是很好的表面活性剂 镇咳祛痰作用镇咳祛痰作用-对粘膜有一定的刺激性对粘膜有一定的刺激性 抑菌消炎作用抑菌消炎作用 个别皂甙还有一些特殊的生理作用，如甘草皂甙具个别皂甙还有一些特殊的生理作用，如甘草皂甙具有促肾上腺皮质激素样作用，人参皂甙有强壮作用。有促肾上腺皮质激素样作用，人参皂甙有强壮作用。概概 述述三三 萜萜概概述述分分 类类理化理化性质性质提取提取分离分离结构结构鉴定鉴定羽扇豆烷型香树脂烷型乌苏烷型香树脂烷型齐墩果烷型五环三萜羊毛甾烷型达玛烷型四环三萜)()(三三萜萜 分分 类类 302928272625242322212019181716151413121110987654

5、321HHHa a、由、由3030个个C C原子组成四个环，原子组成四个环，C17连接一连接一8 8个个C C的侧链。的侧链。b b、-CH3多。多。c c、若为苷，糖可连接在、若为苷，糖可连接在C C3-OH-OH上，也可连接在上，也可连接在C C6-OH-OH上。上。d d、稠合：反、稠合：反- -反反- -反。反。 结结构构特特点点? ?分类分类四环三萜四环三萜1) A/B、B/C、C/D环均为反式环均为反式2) C10、C13位有两个位有两个-CH3, C14位有位有 一个一个-CH3。3) C20为为R 构型，即构型，即C20为为-H4) C17侧链为侧链为构型。构型。5) C3位常

6、有位常有-OH存在。存在。HHHHH1013141720羊毛甾烷12345678911121516181921222324252627282930结结构构特特点点? ?一、羊毛甾烷一、羊毛甾烷 (lanostane) 型型分类分类四环三萜四环三萜二、达玛甾烷二、达玛甾烷 (Dammarane) 型型达玛甾烷H8HHHH1013141720结结构构特特点点?1) C13位甲基移到位甲基移到C8位，位， 且为且为型。型。2) C20位构型可为位构型可为R型或型或S型。型。 分类分类四环三萜四环三萜从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。它的结从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本之功。

7、它的结构与羊毛甾烷相比，多了构与羊毛甾烷相比，多了3-C=O3-C=O，11-C=O11-C=O，15-C=O15-C=O，23-C=O23-C=O，27-CH327-COOH27-CH327-COOH，是，是( )( )的高度氧化化合物。的高度氧化化合物。2017141310HHHHHCOOHOOHOOOganoderic acid C羊毛甾烷羊毛甾烷分类分类四环三萜四环三萜20(s)-protopanaxadiolginsenoside R Ra1 -glc-6-ara(p)-4-xylRa2 -glc-6-ara(f)-2-xylRb1 -glc-6-glcRb2 -glc-6-ara(

8、p)Rc -glc-6-ara(f)Rd -glcRg1 -H(20R)2ROHO2017141310HHHOglcglc8H人参皂苷人参皂苷(ginsenosides) :(ginsenosides) :以下为由以下为由20(S)-20(S)-原人参二醇衍生的皂原人参二醇衍生的皂苷苷. .人参皂苷人参皂苷RbRb1 1有增强核糖核酸聚合酶有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷的活性，而人参皂苷RcRc则有抑制核糖则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。核酸聚合酶的活性。分类分类四环三萜四环三萜20S型结构在型结构在HCl中可转化为中可转化为20R型型. HCl 20R 原人参二醇 R=H20R 原人参

9、三醇 R=-OH20S 原人参三醇 R=-OH20S 原人参二醇 R=HHOHOHO2017141310HHHHHOHOR8H2017141310HHHHOR8H由由20(S)原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。分类分类四环三萜四环三萜HHHH1013141720tirucallane三、甘遂烷型三、甘遂烷型HHHHH1013141720羊毛甾烷123456789111215161819212223

10、24252627282930 与羊毛甾烷型类似，与羊毛甾烷型类似，A/B，B/C，C/D环均为反式；环均为反式； 但但13，14位甲基与羊毛甾烷位甲基与羊毛甾烷型相反，分别为型相反，分别为 、 -CH3，且且20位为位为S构型。构型。结结构构特特点点?分类分类四环三萜四环三萜四、环阿尔廷型四、环阿尔廷型(cycloartane)(cycloartane)HHHHH1013141720羊毛甾烷12345678911121516181921222324252627282930 与羊毛甾烷不与羊毛甾烷不 同同之处：之处： 19位甲基与位甲基与9位位 脱氢形成三元环脱氢形成三元环。2017141310

11、HHHH19cycloartane分类分类四环三萜四环三萜结结构构特特点点? 膜荚黄芪膜荚黄芪Astragalusmembranaceus，具有补气，具有补气，强壮之功效。从其中分离鉴定的皂苷有近强壮之功效。从其中分离鉴定的皂苷有近20个，个，多数皂苷的苷元为环黄芪醇多数皂苷的苷元为环黄芪醇 cycloastragenol 。19HH10131417OHR1OOR2OOR32024cycloastragenol H H Hastragaloside I xyl(2,3-diAc) glc Hastragaloside V glc_xyl- H glcastragaloside VII xyl

12、glc glc R1 R2 R3 分类分类四环三萜四环三萜五、葫芦烷五、葫芦烷 (cucurbitane) (cucurbitane) 型型3029182726252321HH2017141310H8葫芦烷HHHHH1013141720羊毛甾烷12345678911121516181921222324252627282930结结构构特特点点?A、B环上取代与羊毛甾烷不同，环上取代与羊毛甾烷不同，其余相同。具有其余相同。具有C9-CH3，C8-H，C10-H。分类分类四环三萜四环三萜六、楝烷型六、楝烷型HH1013141720H楝烷结构特点：结构特点：分子中有分子中有26个碳原子；个碳原子；A/

13、B, B/C, C/D均为反式；均为反式；具有具有C8-CH3，C10-CH3，C13-CH3。分类分类四环三萜四环三萜七、原萜烷七、原萜烷 (protostane) (protostane) 型型 原萜烷型HH2017141310HH8 结构特点：与达玛烷型比结构特点：与达玛烷型比较，实际上是达玛烷型的立较，实际上是达玛烷型的立体异构体。体异构体。1）C8-CH3为为型，型，C9-H为为型；型；C13-H为为型，型，C14-CH3为为型。型。2）C17侧链为侧链为型。型。 分类分类四环三萜四环三萜 12345678910111213141516171820212223242526272930

14、1926ABCDEa、30个个C原子组成原子组成五个环五个环，形成，形成多多氢苉氢苉的母核。也有的母核。也有E环五元环的。环五元环的。b、-CH3多，多，C4-2个甲基，个甲基，10、8、14、17各一个甲基，各一个甲基，C20二个二个甲基，也有甲基，也有C19、C20各一个甲基各一个甲基的，双键常在的，双键常在12（13）。c、若为若为苷苷，糖大多连在，糖大多连在C3-OH上上。d、常含常含-COOH，故三萜皂甙又称，故三萜皂甙又称为酸性皂甙。为酸性皂甙。五环三萜五环三萜分类分类五环三萜五环三萜一、齐墩果烷型一、齐墩果烷型 (oleanane)，又称又称-香树脂烷型香树脂烷型 (-amyra

15、ne)齐墩果烷H3029272625242322212019181716151413121110987654321HHH28结构特点？结构特点？1) A/B环反式，（即，环反式，（即，C5 -H），），B/C，C/D环均环均为反式，为反式，D/E环为顺式。环为顺式。2) C28位有羧基，有时位有羧基，有时C24位也有，故也称为酸位也有，故也称为酸式皂苷；式皂苷；C12、C13位往往有不饱位往往有不饱和双键的存在。和双键的存在。分类分类五环三萜五环三萜H齐墩果酸COOHHOHH 齐墩果酸齐墩果酸(oleanolic acid) 首先从油橄榄首先从油橄榄(习习称齐墩果树称齐墩果树)的叶中获的叶中获

16、得。得。 齐墩果酸具有抗炎、齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性肝炎的有和慢性迁延性肝炎的有效药物。效药物。 刺五加、龙牙葱木刺五加、龙牙葱木中齐墩果酸的含量在中齐墩果酸的含量在10%以上。以上。 分类分类五环三萜五环三萜伞形科植物柴胡HHCH2OHCH2OHHOOH柴胡皂苷元A分类分类五环三萜五环三萜甘草中含有甘草次酸和甘草酸甘草中含有甘草次酸和甘草酸(glycyrrhizic (glycyrrhizic acid)acid)又称甘草皂苷又称甘草皂苷(glycyrrhizin(glycyrrhizin或甘草甜素或甘草甜

17、素 。HR=H 甘草次酸R=glcuA(2)-glcuA()- 甘草酸COOHROOHH有促肾上腺皮质激素有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有疡。但只有18-H的甘的甘草次酸才有此活性，草次酸才有此活性，18H者无此活性。者无此活性。分类分类五环三萜五环三萜齐墩果烷H3029272625242322212019181716151413121110987654321HHH28二、乌苏烷二、乌苏烷(ursane)(ursane)型型 又称又称-香树脂烷香树脂烷(-amyrane)(-amyrane)型型乌苏烷28HHH123456

18、7891011121314151617181920212223242526272930H结构特点？结构特点？ 与齐墩果烷型唯一与齐墩果烷型唯一不同的是不同的是C30由由20位移到位移到19位上。位上。分类分类五环三萜五环三萜H乌苏酸HHCOOHHO 乌苏酸乌苏酸(ursolic acid)，又称熊，又称熊果酸，分布于熊果叶等植物中。果酸，分布于熊果叶等植物中。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等作用。病、抗溃疡、降低血糖等作用。且具有广泛的抗肿瘤作用，极有且具有广泛的抗肿瘤作用，极有可能成为低毒有效的新型抗癌药可能成为低毒有效的新型抗癌药物。物。 分类

19、分类五环三萜五环三萜三、羽扇豆烷三、羽扇豆烷 (lupane) (lupane) 型型羽扇豆烷H30292028HHHH1234567891011121314151617181921222324252627结构特点？结构特点？与与、-香树脂烷型不同点香树脂烷型不同点在于在于E E环变为五元环环变为五元环，多出一个异丙烯基多出一个异丙烯基，且，且A/BA/B、B/CB/C、C/DC/D、D/ED/E环环均为反式稠均为反式稠合合。分类分类五环三萜五环三萜羽扇豆醇 R=CH3白桦脂醇 R=CH2OH白桦脂酸 R=COOHRHO2726252423222119181716151413121110987

20、654321HHHH202930H白桦脂酸白桦脂酸(betulinic acid) 存在于酸枣仁、存在于酸枣仁、桦树皮、柿蒂、天门冬桦树皮、柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶、睡菜、石榴树皮及叶、睡菜叶等中。叶等中。羽扇豆醇羽扇豆醇(lupeol)存在存在于羽扇豆种皮中。于羽扇豆种皮中。分类分类五环三萜五环三萜白桦脂醇白桦脂醇(betulin)存在于中存在于中草药酸枣仁、桦树皮、棍栏草药酸枣仁、桦树皮、棍栏树皮、槐花等中。树皮、槐花等中。四、木栓烷四、木栓烷(friedelane)(friedelane)型型由齐墩果烯经甲基移位转变而来。由齐墩果烯经甲基移位转变而来。HHHH2324252627HH2

21、8木栓烷齐墩果烯分类分类五环三萜五环三萜 雷公藤酮是失去雷公藤酮是失去25甲基的木栓烷型衍生物甲基的木栓烷型衍生物COOHOHO23242627H28雷公藤酮分类分类五环三萜五环三萜五、何伯烷型和异何伯烷型五、何伯烷型和异何伯烷型羽扇豆烷H30292028HHHH1234567891011121314151617181921222324252627何伯烷HHHHH何伯烷型的结构特点：与羽扇豆烷型的主要区别在于异丙何伯烷型的结构特点：与羽扇豆烷型的主要区别在于异丙基的位置。基的位置。C19位异丙基移到位异丙基移到C22位；位；C17位甲基移到位甲基移到C18位，即位，即C28由由C17位移到位移

22、到C18位；位；C21位异丙基为位异丙基为型。型。分类分类五环三萜五环三萜异何伯烷型的结构特点：与何伯烷型相比，异何伯烷型的结构特点：与何伯烷型相比，C21位位异丙基为异丙基为型。型。异何伯烷何伯烷HHHHHHHHHH2121分类分类五环三萜五环三萜三三 萜萜概概述述分分 类类理化理化性质性质提取提取分离分离结构结构鉴定鉴定一、性状一、性状1、形态、形态 苷不易结晶，苷元较好结晶。苷不易结晶，苷元较好结晶。2、味、味 苦、辛辣，也有甜味；有刺激性。苦、辛辣，也有甜味；有刺激性。3、吸湿性。、吸湿性。4、多数酸性、多数酸性 羧基在糖上或在苷元上，但人参羧基在糖上或在苷元上，但人参 皂苷和柴胡皂苷

23、是中性皂苷。皂苷和柴胡皂苷是中性皂苷。理化性质理化性质（刺激性、吸湿性、酸性刺激性、吸湿性、酸性）二、溶解度二、溶解度 游离亲脂；成苷亲水游离亲脂；成苷亲水 可溶于水、甲醇、乙醇；难溶于可溶于水、甲醇、乙醇；难溶于丙酮、乙醚丙酮、乙醚；在在含水的正丁醇含水的正丁醇中有较大的溶解度，常利用来中有较大的溶解度，常利用来提取皂苷。提取皂苷。 具具助溶性助溶性促进其他成分在水中的溶解。促进其他成分在水中的溶解。理化性质理化性质三、发泡性（表面活性）三、发泡性（表面活性） 水溶液能产生持久性泡沫，且不因加热而消失水溶液能产生持久性泡沫，且不因加热而消失，蛋白质也产生泡沫，却因加热而消失。利用泡沫，蛋白质

24、也产生泡沫，却因加热而消失。利用泡沫性初步判断是否有皂苷存在。性初步判断是否有皂苷存在。皂苷水液皂苷水液 振摇振摇 泡沫泡沫(15min以上以上) 泡沫高度不降低泡沫高度不降低蛋白质水液蛋白质水液 振摇振摇 泡沫泡沫 泡沫消失泡沫消失(凝固凝固)理化性质理化性质四、溶血性四、溶血性皂苷的水溶液大多能皂苷的水溶液大多能破坏红血球破坏红血球而有溶血作用而有溶血作用机理：与胆甾醇结合生成水不溶性的分子复合物。机理：与胆甾醇结合生成水不溶性的分子复合物。注意：注意：人参总皂甙没有溶血现象。人参总皂甙没有溶血现象。B型、型、C型人参皂苷型人参皂苷显著的溶血作用；显著的溶血作用；A型人参皂苷型人参皂苷-抗

25、溶血作用。抗溶血作用。理化性质理化性质 五、水解性五、水解性三萜皂苷可被酸或酶水解三萜皂苷可被酸或酶水解,但水解条件较其它苷强烈，但水解条件较其它苷强烈， (糖大多是糖大多是-羟基糖羟基糖) 用有机酸如用有机酸如20%HAc中几乎无水解作用，中几乎无水解作用， 常用常用2-4M的的HCl或或H2SO4水解皂苷，还可加热、加压水解皂苷，还可加热、加压为了避免苷元结构的破坏，采用的方法：为了避免苷元结构的破坏，采用的方法： 光分解法、光分解法、Smith氧化降解法、酶解法、土壤氧化降解法、酶解法、土壤微生物淘汰培养法。微生物淘汰培养法。 理化性质理化性质理化性质理化性质六、显色反应六、显色反应1.

26、1.Liebermann-BurchardLiebermann-Burchard反应反应样品样品(溶于溶于CHCl3)+醋酐醋酐-浓浓H2SO4(20:1)红红紫紫2、Kahlenberg反应反应(五氯化锑或三氯化锑反应五氯化锑或三氯化锑反应)3、Salkowski反应反应(氯仿氯仿-浓硫酸反应浓硫酸反应) 样品溶于氯仿样品溶于氯仿+五氯化锑五氯化锑灰蓝、蓝、灰紫色灰蓝、蓝、灰紫色 （6070）样品溶于氯仿样品溶于氯仿+H2SO4 H2SO4层层 血红或蓝色血红或蓝色CHCl3层层 绿色荧光绿色荧光4、Rosen-Heimer反应反应(三氯乙酸反应三氯乙酸反应) 样品点样样品点样PC 或或TL

27、C+三氯乙酸试剂三氯乙酸试剂红色红色紫色紫色(100)5、Tschugaev反应反应(冰乙酸冰乙酸-氯化锌氯化锌-乙酰氯反应乙酰氯反应)淡红淡红紫红紫红6、沉淀反应、沉淀反应 (金属盐反应金属盐反应) 酸性皂甙酸性皂甙(三萜皂甙三萜皂甙)+中性盐中性盐(醋酸铅醋酸铅,硫酸铵硫酸铵)沉淀沉淀 中性皂甙中性皂甙(甾体皂甙甾体皂甙)+碱性盐碱性盐(碱式醋酸铅碱式醋酸铅)沉淀沉淀理化性质理化性质三三 萜萜概概述述分分 类类理化理化性质性质提取提取分离分离结构结构鉴定鉴定（1）醇提醇提（2）亲脂性有机溶剂提亲脂性有机溶剂提（3）酸水解）酸水解有机溶剂提取法有机溶剂提取法（4）含）含羧羧基皂苷元基皂苷元碱

28、提碱提可用碱溶酸沉法提取的成分类型有哪些？提取分离提取分离1、皂苷元提取方法、皂苷元提取方法水 相亲脂性杂质总皂苷水部分药 材醇提物醇或稀醇提取石油醚萃取正丁醇萃取 正丁醇法2 2、三萜皂苷的提取、三萜皂苷的提取（1）提取通法）提取通法 醇提，正丁醇萃取醇提，正丁醇萃取提取分离提取分离水洗脱部分药 材醇提物浓缩至无醇味醇或稀醇提取大孔吸附树脂柱30%乙醇50%乙醇70%乙醇90%乙醇纯乙醇柱再生总皂苷（2）大孔树脂法2 2、三萜皂苷的提取、三萜皂苷的提取提取分离提取分离3、分离、分离（1）分段沉淀法）分段沉淀法提取分离提取分离粗皂苷粗皂苷(溶于溶于EtOH) +Et2O或或Et2O,Me2CO

29、 滤液滤液 沉淀沉淀(皂苷皂苷)滤液滤液+Et2O或或Et2O,Me2CO 滤液滤液+Et2O或或Et2O,Me2CO 滤液滤液 沉淀沉淀(皂苷皂苷) 沉淀沉淀(皂苷皂苷) (2) 色谱分离法色谱分离法吸附柱色谱法吸附柱色谱法三萜类化合物三萜类化合物 吸附剂吸附剂硅胶硅胶 流动相流动相氯仿氯仿-甲醇不同比例甲醇不同比例or氯仿丙酮等洗脱。氯仿丙酮等洗脱。分配柱色谱法分配柱色谱法 三萜皂苷三萜皂苷 支持剂：硅胶支持剂：硅胶 洗脱剂：氯仿甲醇水；二氯甲烷甲醇水；洗脱剂：氯仿甲醇水；二氯甲烷甲醇水； 乙酸乙酯正丁醇水乙酸乙酯正丁醇水 反相柱色谱：吸附剂为反相柱色谱：吸附剂为Rp-18、Rp-8或或R

30、p-2， 流动相为甲醇流动相为甲醇-水，乙腈水，乙腈-水水提取分离提取分离练练 习习泡沫试验可用于（泡沫试验可用于（ ）成分的鉴别。）成分的鉴别。 A A、黄酮、黄酮 B B、挥发油、挥发油 C C、生物碱、生物碱 D D、皂苷、皂苷皂苷是否有溶血现象一般与（皂苷是否有溶血现象一般与（ ）有关。）有关。A、糖类、糖类 B、苷元、苷元 C、糖数量、糖数量 D、苷、苷人参皂苷具有溶血的是人参皂苷具有溶血的是_型和型和_型，型，具有抗溶血的具有抗溶血的_型，因此，总皂苷型，因此，总皂苷_溶血作用，溶血强度用溶血作用，溶血强度用_表示。表示。皂苷类化合物的分离过程中，将皂苷先溶于少量甲醇中，然后皂苷类

31、化合物的分离过程中，将皂苷先溶于少量甲醇中，然后逐滴加入（逐滴加入（ ），使皂苷析出。），使皂苷析出。 A 、乙醚、乙醚 B、丙酮、丙酮 C、乙醚、乙醚丙酮（丙酮（1：1）混合剂）混合剂 D、正丁醇、正丁醇目前皂苷类成分提取的通法有哪些？目前皂苷类成分提取的通法有哪些？利用所学知识设计提取人参总皂苷的工艺路线？利用所学知识设计提取人参总皂苷的工艺路线？ 练练 习习( )( )多具有羧基，所以又常被称为酸性皂苷。多具有羧基，所以又常被称为酸性皂苷。A A、甾体皂苷、甾体皂苷 B B、黄酮苷、黄酮苷 C C、三萜皂苷、三萜皂苷 D D、强心苷、强心苷一般皂苷提取分离过程中最常选用的试剂是（一般皂苷

32、提取分离过程中最常选用的试剂是（ ）。）。A A、正丁醇、正丁醇 B B、乙酸乙酯、乙酸乙酯 C C、乙醚、乙醚 D D、氯仿、氯仿1、A、主要含有香豆素成分、主要含有香豆素成分 B、主要含木脂素成分、主要含木脂素成分 C、主要含三萜皂苷类成分、主要含三萜皂苷类成分 D、主要含甾体皂苷类成分、主要含甾体皂苷类成分 E、主要含挥发油、主要含挥发油（1）五味子（）五味子（B） （2）人参（）人参（C）（3）薄荷（）薄荷（E） （4）秦皮（）秦皮（A）2、从水溶液中萃取皂苷常选用的溶剂是（、从水溶液中萃取皂苷常选用的溶剂是（D） A、乙醚、乙醚 B、乙醇、乙醇 C、乙酸乙酯、乙酸乙酯 D、正丁醇、正

33、丁醇 E、丙酮、丙酮3、A、乙醚沉淀法、乙醚沉淀法 B、胆甾醇沉淀法、胆甾醇沉淀法 C、铅盐沉淀法、铅盐沉淀法 D、吉拉、吉拉德德试剂提取法试剂提取法 E、酸水提取法、酸水提取法（1）自总皂苷中分离甾体皂苷可选用的方法是（）自总皂苷中分离甾体皂苷可选用的方法是（B）（2）自总皂肝中分离酸性皂苷可选用的方法是（）自总皂肝中分离酸性皂苷可选用的方法是（C）（3）自中药乙醇提取浓缩液中分离总皂苷可选用的方法是（）自中药乙醇提取浓缩液中分离总皂苷可选用的方法是（A）（4）自总皂苷元中分离含羰基的皂苷元可选用的方法是（）自总皂苷元中分离含羰基的皂苷元可选用的方法是（D）练练 习习三三 萜萜概概述述分分

34、类类理化理化性质性质提取提取分离分离结构结构鉴定鉴定颜色反应；颜色反应；苷键裂解；苷键裂解；氧化；还原；脱氧化；还原；脱水；甲基或双键水；甲基或双键转位；乙酰化；转位；乙酰化；甲基化；甲基化；半合成或全合成半合成或全合成查阅同属查阅同属植物化学植物化学成分研究成分研究的报道的报道UV；IR；MS；NMR：1H-NMR、13C-NMR、2D-NMR生源生源关系关系化学法化学法波谱法波谱法结构鉴定结构鉴定三萜及其皂苷结构确定核磁共振谱特征核磁共振谱特征质谱特征质谱特征紫外光谱特征紫外光谱特征结构鉴定结构鉴定齐墩果烷型三萜的齐墩果烷型三萜的UVUV特征特征v结构中有一个孤立双键：结构中有一个孤立双键

35、：205-250 nm 处有微弱吸处有微弱吸收收;v,-不饱和羰基不饱和羰基max：242-250nm；v异环共轭双烯异环共轭双烯max：240、250、260 nm；v同环共轭双烯同环共轭双烯max：285 nm。v11-oxo,12-齐墩果烷型化合物中，齐墩果烷型化合物中，18-H时，时， max：248-249 nm；18-H时，时， max：242-243 nm； 结构鉴定结构鉴定齐墩果烷型三萜的质谱齐墩果烷型三萜的质谱1. 12-齐墩果烯型三萜齐墩果烯型三萜1) EI-MS显示分子离子峰，以及失去显示分子离子峰，以及失去CH3、OH或或COOH的碎片峰；的碎片峰；2) 一般都有较特征

36、的反一般都有较特征的反Diels-Alder (RDA)裂解裂解产生含有产生含有A、B环和环和C、D环的离子；环的离子；结构鉴定结构鉴定齐墩果酸的齐墩果酸的EI-MSCOOHHOCOOHHOHOM+, m/z 456m/z 208m/z 248 (100)m/z 203m/z 133m/z 189m/z 190m/z 189m/z 207-H2O+-H2ORDA-H-COOH结构鉴定结构鉴定 2. 11-oxo,12-齐墩果烷型三萜齐墩果烷型三萜 该类化合物除发生该类化合物除发生RDA裂解之外，还有麦氏重排发生。裂解之外，还有麦氏重排发生。HORDAOOHOMcLafferty重排结构鉴定结构

37、鉴定 3. 三萜皂苷三萜皂苷v多采用多采用FD或或FAB电离，正模式下得到电离，正模式下得到M+H+，M+Na+，M+K+，负模式下得到，负模式下得到M-H-。分析准分子离子峰和碎片峰可以给出分子。分析准分子离子峰和碎片峰可以给出分子中糖单元的连接顺序信息。中糖单元的连接顺序信息。v另外还可采用电喷雾质谱另外还可采用电喷雾质谱ESI-MS，多级质谱，多级质谱MSn等进行皂苷结构的研究。等进行皂苷结构的研究。结构鉴定结构鉴定核磁共振氢谱核磁共振氢谱 1 1H-NMRH-NMR 三萜类化合物的氢谱在高场区重叠严重，峰形复杂，仅可三萜类化合物的氢谱在高场区重叠严重，峰形复杂，仅可辩认甲基质子信号，故呈现辩认甲基质子信号，故呈现“小山上长小树小山上长小树”的形状。中的形状。中场和低场区信号可给出重要信息。场和低场区信号可给出重要信息。结构鉴定结构鉴定GrandifoliolenoneGrandifoliolenone的氢谱的氢谱结