高等有机 复习大纲

1、复习大纲一、描述SHAB理论，能够给出5个不同的应用实例。 软硬酸碱理论（SHAB）：硬酸倾向于同硬碱结合，软酸倾向于同软碱结合；规则只说明软软和硬硬结合稳定，而不表示酸碱的强度；软软结合倾向于生成共价键，硬硬结合倾向于生成离子键。(1-3 p14)实例：1、在金属有机化合物参加的反应中有很好的预计作用，如：烯烃和芳烃是属软碱，应该倾向于同软酸作用形成络合物，实际Ag+、Pt2+、Hg2+等确实易形成这类络合物，而Na+、Mg2+则不形成这类络合物。2、有机取代反应都倾向形成硬-硬，软-软的化合物。如亲核取代反应等中：根据HSAB，平衡向右，因为 属硬酸， 属硬碱。3、 解释催化作用。有机反应

2、中傅一克烷基化反应用卤代烷直接烷化苯是很困难的，必须加入lewis酸比如以无水氯化铝(AlCl3)做催化剂，因为AlCl3是硬酸，易与硬碱Cl-结合形成AlCl4-离子，从而使烷基碳正离子R+ 游离出来，而软酸R+容易与软碱苯核结合，从而完成芳烃的烷基化历程。4、判断化合物的稳定性。如不慎将汞洒落在地面上，应尽量回收，并对回收不了的汞用硫粉覆盖加以保护。因为：汞是软酸，氧是硬碱，而硫是软碱，软一软更容易较快的结合行成稳定的化合物。所以汞不与氧气发生反应，而是形成非常稳定的HgS。5、解释化合物的溶解性。水的酸碱性均较硬，易溶解硬酸与硬碱形成的化合物，而苯属于软碱溶剂更易溶解软酸，如I

3、2。在水中，软酸Ag+与硬碱F-形成的化合物易溶于水，而软酸Ag+与软碱Br-、I-形成的化合物难溶于水，这是因为F-与H2O相比，F-属于更硬的碱，优先结合硬酸而排挤了H2O。2、 举例说明手性分子的类型。手性分子的类型：1、 具有不对称中心（手性中心）的手性分子，包括以下三类：A、 有手性碳：如甘油醛B、 具有其它四取代的手性原子的分子 C.具有三取代的手性中心的分子 2、 丙二烯型手性分子 如类似的例子： 3、 旋转受阻型的手性分子 4、 螺旋型手性分子5、 其它手性分子 3、 举例说明能够稳定碳负离子的因素。1、稳定，因为形成p-共轭，从而稳定了碳负离子。2、稳定性 ，因为它们的杂化类

4、型不同，其中SP杂化中s轨道成分较多且较靠近核，对负电荷的吸引力较大，故稳定了负离子。3、 稳定，因为碳上的p轨道与硫上的空d轨道交叠形成键，从而稳定碳负离子。四、举例说明能够稳定碳正离子的因素。1、稳定性：3°2°1°CH3，原因是超共轭的作用存在，使得碳正离子p轨道电子云密度增加，从而稳定碳正离子。2、 和Ph3C+很稳定，因为形成p-共轭，从而稳定了碳正离子。3、稳定性 ，因为环丙基甲基正碳离子比较稳定。4、碳正离子稳定，因为O杂原子与p轨道共轭，从而稳定碳正离子。5、 举例说明单电子转移SET反应。单电子转移SET反应：指一个有机分子加上或除去一个电子而引

5、发的反应，反应产生一类自由基型中间体。1、下面以Birch还原为例：芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共轭的1,4-环己二烯化合反应机理:2、Grignard试剂制备（SET机理）（ppt 3-3 36张）机理：3、苯炔机理：ppt 3-4 13张6、 描述Baldwin规则。7、 举例说明E1cb消除反应。（ppt：how to write mechanism -2.ppt，9张 ppt3-6 10张）在E1cB消除中首先离去的基团是氢而非X， step1: step2: 通常是较强酸性氢和较差的离去基团例如8、描述下面反应的机

6、理。（ppt 3-7 14张）9、描述下面反应机理。（ppt 3-7 32张）10、 举出几个极性反转的实例。11、找一个复杂分子做逆合成分析，并写出主要反应过程。(自己找，不低于10步）12、画共振结构式。1.2.3.4.5.6.7.8.9.10. 无共共振结十三、写人名反应机理Swern氧化:（ppt：how to write mechanism -2.ppt，61张）机理：Mitsunobu反应（ppt：how to write mechanism -2.ppt，63张）机理：14、 描Hughes-Ingold规则。（溶剂效应1ppt 104张）假定反应起始原料和过渡态中的离子、极性分

7、子和溶剂之间只有静电作用，溶剂化的程度依物种的电荷不同而不同：溶剂化随物种的电荷增加而增加；溶剂化随物种的电荷分散而减弱；物种的电荷消失比电荷分散使溶剂化的程度更加削弱。溶剂对不同电荷的反应类型的影响可归纳如下：（1） 过渡态的电荷大于其始原料时，溶剂的极性增强有利于过渡态的形成，使反应速度增大。（2） 过渡态的电荷小于起始原料时，溶剂的极性增强不利于过渡态的形成，使反应速度减小。（3） 过渡态和起始原料的电荷密度相差不大时， 溶剂极性对反应速度的影响不大。15、运用Hughes-Ingold规则举例说明极性溶剂对SN1反应和SN2反应的影响。16、根据缩写对应化合物书是我们时代的生命别林斯基书籍是巨大的力量列宁书是人类进步的阶梯高尔基书籍是人类知识的总统莎士比亚书籍是人类思想的宝库乌申斯基书籍举世之宝梭罗好的书籍是最贵重的珍宝别林斯基书是唯一不死的东西丘特书籍使人们成为宇宙的主人巴甫连柯书中横卧着整个过去的灵魂卡莱尔人的影响短暂而微弱，书的影响则广泛而深远普希金人离开了书，如同离开