第一节 晶体场理论.

1、第六章第六章 过渡金属化合物过渡金属化合物 Compound of transition metalCompound of transition metal第一节第一节 晶体场理论晶体场理论第二节第二节 JahnJahnTellerTeller形变形变第三节第三节 配合物的分子轨道理论配合物的分子轨道理论第一节第一节 晶体场理论晶体场理论 Crystal field theoryCrystal field theory一、什么是配合物一、什么是配合物二、中心原子轨道在配位场中的分裂二、中心原子轨道在配位场中的分裂1.1.四方配位场四方配位场2.2.四面体配位场四面体配位场3.3.八面体配位场八

2、面体配位场一、什么是配合物一、什么是配合物 WateWate is the complex compound is the complex compound 据历史记载的最早发现的配合物是亚铁氰化铁据历史记载的最早发现的配合物是亚铁氰化铁FeFe4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 3 3，是普鲁，是普鲁士人士人17041704年在染坊中寻找蓝色染料时，将兽皮、兽血与碳酸钠在铁锅中强年在染坊中寻找蓝色染料时，将兽皮、兽血与碳酸钠在铁锅中强烈煮沸得到的，故称其为普鲁士蓝。烈煮沸得到的，故称其为普鲁士蓝。 随着人们对物质的研究和进一步认识，又发现了结构上与亚铁氰化铁随着人们对物质的研究和进一步认识

3、，又发现了结构上与亚铁氰化铁类似的很多物质。类似的很多物质。AgClAgCl + 2NH + 2NH3 3 Ag(NHAg(NH3 3) )2 2ClCl ( (溶解溶解) )CuSOCuSO4 4 + 4NH+ 4NH3 3 Cu(NHCu(NH3 3) )4 4SOSO4 4 ( (蓝色变深蓝色变深) ) 银氨离子银氨离子Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + + 和铜氨离子和铜氨离子Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+ 2+ 为什么能稳定存在？银为什么能稳定存在？银离子及铜离子与氨分子是怎样结合的？这些问题用古典的原子价理论是无离子及铜离子与氨分子是怎样结合的？这些问题用古典

4、的原子价理论是无法解释的。法解释的。1.1.问题的发现问题的发现 为了回答人们的疑问，为了回答人们的疑问，2020世纪世纪3030年代著名年代著名化学家化学家L.PaulingL.Pauling提出了配合物的价键理论。提出了配合物的价键理论。 他最早认为，中心原子（或离子）与配体他最早认为，中心原子（或离子）与配体间的化学键可分为：间的化学键可分为： LinusLinus (Carl) Pauling (Carl) Pauling(1901(19011994)1994) 美国著名化学家，因阐明化学美国著名化学家，因阐明化学键的本质，并以此解释了复杂分子键的本质，并以此解释了复杂分子结构，结构，

5、19541954年获诺贝尔化学。年获诺贝尔化学。电价配键电价配键共价配键共价配键电价配合物电价配合物共价配合物共价配合物2.2.鲍林的价键理论鲍林的价键理论 随着人们对随着人们对配合物的进一步认识，鲍林最配合物的进一步认识，鲍林最后也放弃了把配合物划分为电价和共价两类的后也放弃了把配合物划分为电价和共价两类的看法。看法。 他他认为：所有配合物都是以共价配键结合的。并结合杂化轨道理论对认为：所有配合物都是以共价配键结合的。并结合杂化轨道理论对配合物的构型加以解释。配合物的构型加以解释。 近代配合物价键理论的观点认为：若一个近代配合物价键理论的观点认为：若一个A A 离子（或原子）同几个离子（或原

6、子）同几个B B离子（或分子）或离子（或分子）或C C离子（或分子）以配位键的方式结合起来，形成具离子（或分子）以配位键的方式结合起来，形成具有一定特性的复杂化学质点，称之为络合物（现称之为配合物或配位化有一定特性的复杂化学质点，称之为络合物（现称之为配合物或配位化合物）。合物）。 例如：例如：3.3.什么是配合物什么是配合物Ag(NHAg(NH3 3) )2 2ClClCu(NHCu(NH3 3) )4 4SOSO4 4 配合物离子配合物离子FeFe4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6 3 3Ag(NHAg(NH3 3) )2 2 + +Cu(NHCu(NH3 3) )4 4 2+2+Fe(

7、CN)Fe(CN)6 6 4-4-配合物配合物 虽然配合物与配合物离子在概念上有所不同，但在通常使用时并不虽然配合物与配合物离子在概念上有所不同，但在通常使用时并不严格区分。严格区分。二、中心原子轨道在配位场中的分裂二、中心原子轨道在配位场中的分裂 1931 1931年，年，PauliPauli和和Slater Slater 提出了杂化轨道的概念，解提出了杂化轨道的概念，解释了配合物的空间构型等问题。释了配合物的空间构型等问题。 为了较好地解释配合物的磁性和高自旋和低自旋等问为了较好地解释配合物的磁性和高自旋和低自旋等问题，题，19351935年培特和冯弗莱克提出了晶体场理论年培特和冯弗莱克提

8、出了晶体场理论(CFT)(CFT)。 晶体场理论认为：配合物中央离子（原子）和配体之晶体场理论认为：配合物中央离子（原子）和配体之间的相互作用，主要来源于类似于离子晶体中间的相互作用，主要来源于类似于离子晶体中正负离子间正负离子间的静电作用的静电作用；在此作用下，中心离子的原子轨道可能发生；在此作用下，中心离子的原子轨道可能发生分裂。分裂。Hans Albrecht Hans Albrecht Bethe Bethe 1906190620052005John Hasbrouck John Hasbrouck van Vleckvan Vleck1899189919801980配体配体中央离子中

9、央离子z zy yx x 所谓所谓“四方配位场四方配位场”是指，四个配体沿是指，四个配体沿 x x 、 y y 方向靠近中央离方向靠近中央离子，形成的正四边形配位场。子，形成的正四边形配位场。1.1.四方配位场四方配位场x xy yz z s s轨道轨道 在在“四方配位场四方配位场”中，当四个配体沿中，当四个配体沿x x 、 y y 方向分别靠近中央离子（原子）时，中央方向分别靠近中央离子（原子）时，中央离子（原子）的离子（原子）的 s s 轨道受配体静电的排斥，轨道受配体静电的排斥，能能级升高级升高。nsns四方配位场四方配位场E”E”x xy yz z p p轨道轨道 中央离子（原子）的中

10、央离子（原子）的 p p 轨道有三种取向（轨道有三种取向（p px x、p py y、p pz z），在），在“四方四方配位场配位场”中受配体的排斥如图所示。中受配体的排斥如图所示。y yz zy yx xnpnpy yz zx xy ynpnpx xz zx xnpnpz z 当四个配体分别沿当四个配体分别沿x x、y y 方向靠近中央离子时，中央离子方向靠近中央离子时，中央离子 p p 轨轨道受配体静电的排斥，其能级升高，并发生能级分裂。道受配体静电的排斥，其能级升高，并发生能级分裂。 p px x 轨道和轨道和 p py y 轨道受配体的静电排斥作业相对较大，其能级升高轨道受配体的静电排

11、斥作业相对较大，其能级升高相对较多；相对较多； p pz z 轨道受配体静电的排斥相对轨道受配体静电的排斥相对较小，其能级升高相对较少。较小，其能级升高相对较少。npnpnpnpx x np npy ynpnpz z四方配位场四方配位场EE d d轨道轨道 中央离子的中央离子的 d d 轨道有五种取向（轨道有五种取向（d dxyxy、d dyzyz、d dxzxz、d dx x2 2-y-y2 2、d dz z2 2），当四个），当四个配体沿配体沿x x、y y 方向靠近中央离子时，中央离子方向靠近中央离子时，中央离子 d d 轨道受配体静电的排轨道受配体静电的排斥，其能级升高，并发生能级分裂

12、。斥，其能级升高，并发生能级分裂。 d dx x2 2-y-y2 2 轨道轨道 在中央离子（原子）的在中央离子（原子）的 d d轨道中，由于轨道中，由于 d dx x2 2-y-y2 2 轨道的四个极值指向四轨道的四个极值指向四个配体个配体( (x x、y y 方向方向) )，使得，使得 d dx x2 2-y-y2 2 轨道轨道受配体的静电排斥作用相对较大，其能级升受配体的静电排斥作用相对较大，其能级升高相对较多。高相对较多。d dx x2 2-y-y2 2x xy y d dxyxy 轨道轨道 在中央离子（原子）的在中央离子（原子）的 d d轨道中，由于轨道中，由于 d dxyxy 轨道的

13、四个极值分别指向轨道的四个极值分别指向x x和和y y 轴夹角轴夹角4545方向。因此，在四方配位方向。因此，在四方配位场中场中d dxyxy 轨道受配体静电的排斥作用相对较轨道受配体静电的排斥作用相对较小，其能级升高相对较少。小，其能级升高相对较少。d dxyxyx xy y d dz z2 2 轨道轨道 在在 d d轨道中，轨道中， d dz z2 2 轨轨道比较特殊，其两个极值道比较特殊，其两个极值分别指向分别指向z z 方向。方向。 因此，在四方配位场中因此，在四方配位场中d dz z2 2 轨道受配体静电轨道受配体静电的排斥作用最小，其能级升高最少。的排斥作用最小，其能级升高最少。x

14、 xd dz z2 2- -y yz z d dxzxz 、d dyzyz 轨道轨道 对于对于d dxzxz 和和d dyzyz 轨道而言，在四方配位场中，轨道而言，在四方配位场中，有两个配体分别沿轨道两有两个配体分别沿轨道两个极值夹角的中心线方向靠近中央离子，另外两个配体则在垂直轨道中心个极值夹角的中心线方向靠近中央离子，另外两个配体则在垂直轨道中心点平面方向。点平面方向。 不难看出，不难看出，d dxzxz 和和 d dyzyz 轨道在四方配位场中受配体静电场的排斥作用最轨道在四方配位场中受配体静电场的排斥作用最小，其能级的升高相对最少。小，其能级的升高相对最少。 x xy yz zd d

15、xzxzy yx xz zd dyzyz 通过上述分析可知，当四个配体分别沿通过上述分析可知，当四个配体分别沿 x x 、y y 方向靠近中央离子方向靠近中央离子时，中央离子的时，中央离子的 d d 轨道受配体静电的排斥，其轨道能级升高，并发生能级轨道受配体静电的排斥，其轨道能级升高，并发生能级分裂。其轨道能级图如下：分裂。其轨道能级图如下：(n - 1)d(n - 1)dd dxzxz，d dyzyzd dz z2 2d dxyxyd dx x2 2-y-y2 2E E0 0四方配位场四方配位场npnpnsnsp px x,p,py ys sp pz z 从中央原子的轨道在四方配位场中的能级

16、分裂情况来看，若中央原子从中央原子的轨道在四方配位场中的能级分裂情况来看，若中央原子的的 d d轨道中有轨道中有 8 8 个价电子、个价电子、低自旋构型低自旋构型时，时，有利于有利于 d dx x2 2-y-y2 2 、p p 和和 s s 轨道轨道进行进行 dspdsp2 2 杂化，进而形成稳定的平面四方型配合物。杂化，进而形成稳定的平面四方型配合物。dspdsp2 2 杂化杂化 例如：四氰合镍例如：四氰合镍()()络离子、二氯二氨合铂络离子、二氯二氨合铂()()络离子等二价配合络离子等二价配合物离子。物离子。NiNiCNCNCNCNNCNCNCNCNi ArNi Ar 3d 3d8 8 4

17、s4s2 2（顺）（顺） （反）（反）PtPtNHNH3 3ClClClClNHNH3 3PtPtNHNH3 3ClClClClH H3 3N NPt XePt Xe 4f 4f14 14 5d5d9 9 6s6s1 1Ni(CN)Ni(CN)4 4 2-2-PtClPtCl2 2(NH(NH3 3) )2 2 2+2+ 正四面体配合物正四面体配合物 MLML4 4 其构型与甲烷类似，属于其构型与甲烷类似，属于T Td d 群。中央原子受静电群。中央原子受静电场作用后，可使轨道能量升高并产生能级分裂。场作用后，可使轨道能量升高并产生能级分裂。2.2.四面体配位场四面体配位场x xy yz z

18、在正四面体配位场中，中央原子的在正四面体配位场中，中央原子的 s s轨道轨道受受静电场的排斥作用能级升高；静电场的排斥作用能级升高；p p 轨道受静电场排轨道受静电场排斥的作用能量升高，不发生分裂。斥的作用能量升高，不发生分裂。s s轨道与轨道与p p轨道轨道x xy yp px xy yx xz zp py yx xy yz zz zp pz z d d轨道轨道d dxyxy、d dxzxz、d dyzyz轨道轨道 在正四面体配位场中，在正四面体配位场中，d dxyxy 、d dxzxz 、d dyzyz轨道受配体静电场的排斥作用情轨道受配体静电场的排斥作用情况相同。况相同。d dxzxzx

19、 xz zy yd dyzyzy yz zx xd dxyxyx xy yz za/2a/2b b 假设：图中立方体的边长为假设：图中立方体的边长为 a a。则，每个配体。则，每个配体与与 d d 轨道极值相距为轨道极值相距为 b = a/2b = a/2。 因每个配体与轨道极值相距较近，则轨道受配因每个配体与轨道极值相距较近，则轨道受配体静电场作用（排斥）相对较大，使得轨道能级升体静电场作用（排斥）相对较大，使得轨道能级升高将较多。高将较多。d dz z2 2 轨道与轨道与d dx x2 2-y-y2 2 轨道轨道【d dz z2 2 轨道轨道】y yz zx xd dz z2 2 在正四面

20、体配位场中，在正四面体配位场中，d dz z2 2 轨道的极值与配体相轨道的极值与配体相距较远，与距较远，与 d dxyxy、d dxzxz、d dyzyz轨道比较，其受配体静电场轨道比较，其受配体静电场的排斥相对较小，轨道能级升高较少。的排斥相对较小，轨道能级升高较少。a/2a/2b = a/1.414b = a/1.414【d dx x2 2-y-y2 2 轨道轨道】 虽然虽然 d dx x2 2-y-y2 2 轨道与轨道与 d dz z2 2 轨道的图象有所不同，由轨道的图象有所不同，由群论方法可得出，群论方法可得出，d dz z2 2 轨道与轨道与 d dx x2 2-y-y2 2 轨

21、道受配体静电轨道受配体静电的排斥相当。的排斥相当。 即：两个轨道为简并轨道。即：两个轨道为简并轨道。 z zx xy yd dx x2 2-y-y2 2 从前面的简单分析不难看出，从前面的简单分析不难看出， d d 轨道在正四面体配位场静电的排斥轨道在正四面体配位场静电的排斥作用下作用下轨道能级升高，且分裂为两组。轨道能级升高，且分裂为两组。即：即：d d轨道能级分裂图轨道能级分裂图E E0 0正四面体配体场正四面体配体场ndndd dxyxy d dxzxz d dyzyzd dx x2 2-y-y2 2 d dz z2 2e et t2 2npnpnsnsspsp3 3 杂化杂化 由中心原

22、子轨道能级的升高及分裂图中不难看出，当中心离子（或由中心原子轨道能级的升高及分裂图中不难看出，当中心离子（或原子）为原子）为 d d5 5 高自旋构型或高自旋构型或d d7 7、d d10 10 构型时，有利于进行构型时，有利于进行 spsp3 3 杂化，从而杂化，从而形成稳定的正四面体配合物。形成稳定的正四面体配合物。 例如：四氯合锌例如：四氯合锌()()络离子、四硫氰根合钴络离子、四硫氰根合钴()()络离子、四氨合镉络离子、四氨合镉()()络离子等。络离子等。ZnClZnCl4 4 2-2-ZnZnClClClClZn ArZn Ar 3d 3d10 10 4s4s2 2ClClClClC

23、NSCNSCoCoSNCSNCCo ArCo Ar 3d 3d7 7 4s4s2 2Co(CNS)Co(CNS)4 4 2-2-CNSCNSSNCSNCCd(NHCd(NH3 3) )4 4 2+2+CdCd Kr 4d Kr 4d10 10 5s5s2 2CdCdH H3 3N NH H3 3N NNHNH3 3NHNH3 33.3.八面体配位场八面体配位场 八面体配合物八面体配合物 MLML6 6 （6 6 配位数）是最典型、最配位数）是最典型、最常见的配合物。常见的配合物。x xy yz z 在在正八面体正八面体配合物中，因中央离子配合物中，因中央离子d d轨道的轨道的5 5种种取向，使

24、得其受取向，使得其受正八面体场正八面体场静电场排斥作用后能级静电场排斥作用后能级升高并产生能级分裂。升高并产生能级分裂。 而中央离子的而中央离子的 p p 轨道和轨道和 s s 轨道，受正八面体配位场排斥作用后，仅轨道，受正八面体配位场排斥作用后，仅只是能级升高。只是能级升高。x xy yz zp px xy yx xz zp py yy yx xz zp pz z问题思考与讨论问题思考与讨论6-1 6-1 二氯二氨合铂有两种异构体，一种是顺式，一种是反式，简称顺铂和二氯二氨合铂有两种异构体，一种是顺式，一种是反式，简称顺铂和反铂。反铂。如何鉴别如何鉴别顺铂与反铂。顺铂与反铂。若用若用1 1，

25、2-2-二氨基环丁烯二酮代替两个二氨基环丁烯二酮代替两个NHNH3 3 与铂配位，生成的产物有无顺与铂配位，生成的产物有无顺反异构体？写出产物的结构式。反异构体？写出产物的结构式。若将若将1 1，2-2-二氨基环丁烯二酮上的二氨基环丁烯二酮上的C CC C双键加氢后，再代替两个双键加氢后，再代替两个NHNH3 3 与铂与铂配位，写出产物的结构式。配位，写出产物的结构式。 20062006年高中化学竞赛试题年高中化学竞赛试题6-2 6-2 某钒的配合物具有某钒的配合物具有 VO(NVO(N2 2O O2 2) )配位结构形式，所有的氮、氧原子都为配配位结构形式，所有的氮、氧原子都为配位原子。且配

26、合物只检测到一种位原子。且配合物只检测到一种 V-NV-N键，两种键，两种 O-VO-V键。键。 该配合物可由钒的乙酰丙酮盐该配合物可由钒的乙酰丙酮盐 三乙酰丙酮合钒三乙酰丙酮合钒( ()在配体在配体 salensalen的的甲醇溶液中搅拌制得。甲醇溶液中搅拌制得。salensalen 可由配比为可由配比为2 21 1的水杨醛的水杨醛( (邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛) )和和乙二胺合成。乙二胺合成。 试画出该配合物的结构，指出配合物中试画出该配合物的结构，指出配合物中V V的氧化态。的氧化态。 20062006年高中化学竞赛试题年高中化学竞赛试题若用若用1 1，2-2-二氨基环丁烯二酮代替两个二

27、氨基环丁烯二酮代替两个NHNH3 3 与铂配位，生成的产物有无顺与铂配位，生成的产物有无顺反异构体？写出产物的结构式。反异构体？写出产物的结构式。 1 1，2-2-二氨基环丁烯二酮二氨基环丁烯二酮NHNH2 2O OO ONHNH2 2H H2 2N NN NH H2 2PtPtO OClClClClO O 若用若用1 1，2-2-二氨基环丁烯二酮代替原二氨基环丁烯二酮代替原二氯二二氯二氨合铂中的氨合铂中的两个两个NHNH3 3 与铂配位，生成的产物与铂配位，生成的产物无顺无顺反异构体反异构体。PtPt2+2+NHNH3 3ClCl- -反铂反铂顺铂顺铂外观：棕黄色外观：棕黄色极性：极性极性：

28、极性（ 0 0）外观：淡黄色外观：淡黄色极性：非极性极性：非极性（有对称中心）（有对称中心）解析解析6-16-1（略）（略）若将若将1 1，2-2-二氨基环丁烯二酮上的二氨基环丁烯二酮上的C CC C双键加氢后，再代替两个双键加氢后，再代替两个NHNH3 3 与铂与铂配位，写出产物的结构式。配位，写出产物的结构式。 1 1，2-2-二氨基环丁烯二酮上的二氨基环丁烯二酮上的C CC C双键加氢双键加氢NHNH2 2O OO ONHNH2 2O OO ONHNH2 2H HH HNHNH2 2O OO ONHNH2 2H HH HNHNH2 2+ H+ H2 2（反式）（反式）（顺式）（顺式）O

29、OClClClClO ONHNH2 2H HH HNHNH2 2PtPtO OO ONHNH2 2H HH HNHNH2 2PtPtClClClCl 可得到两种配合物可得到两种配合物C CN NC CR RR RR RR R- H- H2 2O O6-26-2（略）（略）提示提示Salen (Sali-cylaldehydoethylenediamineSalen (Sali-cylaldehydoethylenediamine) ) 醛和氨缩聚可以生成一种碱类，因为是醛和氨缩聚可以生成一种碱类，因为是Hugo SchiffHugo Schiff发现的，因此一发现的，因此一般称之为席夫碱（简称

30、般称之为席夫碱（简称SalenSalen）。）。 席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团（C CN N）的一类有机的一类有机化合物。化合物。R RC CO O + + N NC CR RR RR RR RH HH H（缩合）（缩合）- 2H- 2H2 2O ONNCHCH2 2CHCH2 2NNOHOHC CH HHOHOC CH HSalenSalenOHOHCHCHO ONCHNCH2 2CHCH2 2NNH HH HH HH HHOHOHCHCO O salensalen 可由配比为可由配比为2121的水杨醛的水杨醛( (邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛)

31、)和乙二胺合成和乙二胺合成三乙酰丙酮合钒三乙酰丙酮合钒()()CHCH3 3H H3 3C CO OO O- -3 3V V3+3+金属金属-Salen-Salen配合物配合物 SalenSalen的中心位置有的中心位置有OO、N N、N N、OO四个原子，可以作为某些金属的四个原子，可以作为某些金属的配体，形成配体，形成M-Salen(MM-Salen(M = Ti = Ti、ZrZr、FeFe、MnMn、NiNi、V V、CuCu、CoCo、Zn)Zn)。 根据金属不同根据金属不同, , 分别称为某金属分别称为某金属-Salen.Salen-Salen.Salen一般只占据金属的平一般只占

32、据金属的平面内的四个配位，而把轴向配位空出。面内的四个配位，而把轴向配位空出。N NO OM MN NO OO OV VV V4+4+ d d 轨道能级分裂轨道能级分裂 d dx x2 2-y-y2 2 轨道轨道 在正八面体配位场中（如图所示），当六在正八面体配位场中（如图所示），当六个配体分别沿个配体分别沿 x x、y y、z z方向靠近中央离方向靠近中央离子时，子时，d dx x2 2-y-y2 2 轨道的四个极值分别指向轨道的四个极值分别指向 x x、y y四个配体（四个配体（z z 方向的两个配体对着方向的两个配体对着d dx x2 2-y-y2 2 轨道平面中心）。轨道平面中心）。

33、不难看出，不难看出，d dx x2 2-y-y2 2轨道受配体静电的排斥相轨道受配体静电的排斥相对较大，其能级升高相对较多。对较大，其能级升高相对较多。y yx xz zd dx x2 2-y-y2 2y yx x d dz z2 2 轨道轨道d dz z2 2 如图所示，在正八面体配位场中因中央离如图所示，在正八面体配位场中因中央离子的子的d dz z2 2 轨道的两个极值，分别指向轨道的两个极值，分别指向z z方向的方向的两个配体；同时，两个配体；同时，d dz z2 2 轨道的轨道的“腰环腰环”极值指极值指向向x x、y y四个配体。四个配体。 可以推测，可以推测，d dz z2 2轨道

34、受配体静电场作用（排轨道受配体静电场作用（排斥）较大，其能级升高相对较多。斥）较大，其能级升高相对较多。 由群论方法可推出，由群论方法可推出，d dz z2 2 轨道与轨道与 d dx x2 2-y-y2 2 轨轨道受配体静电的排斥相当，两个轨道为简并轨道受配体静电的排斥相当，两个轨道为简并轨道。道。y yz zx xy yx x d dxyxy、d dxzxz、d dyzyz 轨道轨道 从图中不难看出，在正八面体配体场中，从图中不难看出，在正八面体配体场中，d dxzxz 、d dyzyz 和和 d dxyxy轨道受配体轨道受配体静电的排斥情况相同。静电的排斥情况相同。 四个配体分别沿轨道的

35、两个极值夹角四个配体分别沿轨道的两个极值夹角 4545方向靠近中央离子，另外方向靠近中央离子，另外两个配体在垂直轨道平面的方向。两个配体在垂直轨道平面的方向。 相对相对 d dz z2 2 轨道与轨道与 d dx x2 2-y-y2 2 轨道而言，轨道而言，d dxzxz、d dyzyz 和和 d dxyxy 轨道受配体的排斥轨道受配体的排斥作用较小，能级升高相对较少。作用较小，能级升高相对较少。d dxzxzy yx xz zd dyzyzx xy yz zd dxyxyz zx xy yd d2 2spsp3 3杂化杂化nsnsnpnp 由正八面体场由正八面体场 d d 轨道的能级分裂图不难看出，当中心离子（或原子）轨道的能级分裂图不难看出，当中心离子（或原子）具有具有 d d3 3、d d6 6( (低自旋低自旋) )构型时，有利于形成稳定的八面体空间构型。构型时，有利于形成稳定的八面体空间构型。E E0 0正八面体配体场正八面体配体场ndndd dxyxy d dxzxz d dyzyzd dx x2 2-y-y2 2 d dz z2 2=10 Dq=10 Dqe eg gt t2g2g d d轨道能级分裂图轨道能级分裂图 由前面简单的图形分析可知，中心离子（原子）的由前面简单的图形分析可知，中心离子（原子）的d d轨道在正八面体轨道在正八面体场中能级