期中习题课 (1)

1、定量分析中的误差定量分析中的误差 .1.定量分析中的误差定量分析中的误差 一准确度与精密度一准确度与精密度 二误差的种类及减免方法二误差的种类及减免方法 .2.分析结果的数据处理分析结果的数据处理 一置信度与平均值的置信区间一置信度与平均值的置信区间 1. 随机误差的正态分布和随机误差的正态分布和t分布分布 2. 置信度与平均值的置信区间置信度与平均值的置信区间 .3.有效数字及其运算规则有效数字及其运算规则 1.有效数字有效数字 2.有效数字运算规则有效数字运算规则滴定概论滴定概论.1.滴定分析概述滴定分析概述 常用名词常用名词.2.滴定分析法的分类与滴定反应的条件滴定分析法的分类与滴定反应

2、的条件 滴定分析法的分类（酸碱、配位、氧化还原滴定滴定分析法的分类（酸碱、配位、氧化还原滴定.） 滴定反应的条件（定量、完全、速率快、能指示终点）滴定反应的条件（定量、完全、速率快、能指示终点） 滴定方式：直接滴定法；返滴定法；置换滴定法；间接滴滴定方式：直接滴定法；返滴定法；置换滴定法；间接滴定法定法.3.标准溶液标准溶液 标准溶液的配制；基准物标准溶液的配制；基准物.4.标准溶液浓度表示法标准溶液浓度表示法 物质的量浓度；物质的量浓度；滴定度滴定度酸碱滴定酸碱滴定 .1. 酸碱平衡的理论基础酸碱平衡的理论基础一、酸碱质子理论一、酸碱质子理论:（给出（给出H+，酸；接受，酸；接受H+，碱），

3、碱）二、酸碱离解平衡：二、酸碱离解平衡： 共轭酸碱对之间共轭酸碱对之间Ka、Kb的相互转化（的相互转化（多元酸多元酸）。）。三、水溶液中弱酸（碱）存在形式的分布：三、水溶液中弱酸（碱）存在形式的分布：1、平衡浓度；分析浓度；、平衡浓度；分析浓度；分布系数分布系数，分布曲线，分布曲线2、一元、一元、二元、三元酸的二元、三元酸的分布系数分布系数3、一元、二元、三元酸、一元、二元、三元酸分布曲线分布曲线（会（会看图看图）酸碱滴定酸碱滴定四、酸碱溶液中pH的计算：1、质子条件2、一元弱酸（碱）pH的计算： 4种情况cKa10Kw, c/Ka105 cKa105 cKa10Kw, c/Ka105 cKa

4、10Kw, c/Ka12，此时水中的，此时水中的Pb2+,Ca2+均与均与EDTA配位，滴定时配位，滴定时EDTA的有效浓度的有效浓度比标定浓度更低，结果比标定浓度更低，结果偏高。偏高。7为降低某电对的电极电位, 可加入能与_态形成稳定配合物的配合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与_ _态形成稳定配合物的配合剂（填“氧化”、“还原”）。8 根据下表所给数据, 判断以下滴定中化学计量点前后的值:滴定体系 (V) 化学计量点前 0.1% 化学计量点 化学计量点后 0.1% Ce4+滴定 Fe2+ 0.86 1.06 Fe3+滴定 Sn2+ 0.32 0.50 Ce4+Fe2+Ce3+Fe3+ 2

5、 +0.059 3n2 1 -0.059 3n12Fe3+ +Sn2+ 2Fe2+ +Sn4+0.231.269称取某一种纯净铁氧化物 1.000 g, 溶解后处理为 Fe2+, 用0.06667 molL-1 K2Cr2O7滴定, 计耗去 32.40 mL, 则此铁氧化物的组成是_。 Mr(Fe)= 55.85, Mr(FeO)= 71.85, Mr(Fe2O3)= 159.69, Mr(Fe3O4)= 231.54 10标定Na2S2O3，常用的基准物为 ，基准物先与 试剂反应生成 ，再用Na2S2O3滴定。Cr2O72-+6Fe2+14H+ 2Cr3+6Fe3+7H2O 三、计算题 1

6、计算以0.20 molL-1Ba(OH)2溶液滴定0.10 molL-1HCOOH溶液至化学计量点时,溶液的pH为多少? Ka(HCOOH) = 2.010-4 0.100 VHCOO- = = 0.0800 (mol/L) VV+4计解：滴定反应 Ba(OH)2+2HCOOH = Ba(HCOO)2+2H2O 设HCOOH溶液的体积为V (mL),根据反应的计量关系滴定至计量点时, Ba(OH)2 溶液消耗的体积为V/4 (mL), HCOO-的浓度为: 已知Ka(HCOOH ) = 2.010-4, Kb(HCOO-) = 5.010-11OH-计= = 2.010-6 (mol/L) p

7、OH计= 5.70 pH计= 8.30 -115.0 100.08002 称取1.250 g 纯一元弱酸HA, 溶于适量水后稀至50.00 mL, 然后用0.1000 molL-1NaOH 溶液进行电位滴定, 从滴定曲线查出滴定至化学计量点时, NaOH溶液用量为37.10 mL。当滴入7.42 mL NaOH溶液时,测得pH = 4.30。计算:(1)一元弱酸HA的摩尔质量; 1）n HA=COHVOH= 0.100037.1010-3 HA的摩尔质量1.250 1000 M(HA) = = 336.9 (g/mol) 0.1000 37.10(2)HA的解离常数Ka; (3)滴定至化学计量

8、点时溶液的pH。 2） pH = pKa - lg 4.30 = pKa - lg pKa= 4.90 , Ka=1.310-5 3 ）化学计量点时, NaA c(A-) = = 0.043 (mol/L) OH- = = 5.810-6(mol/L) pOH = 5.24 pH = 8.76 -HAA37.10-7.427.420.1000 37.1050.00+37.10-14-51 101.3 100.0433 测定铅锡合金中铅锡的含量, 称取试样0.1115 g, 用王水溶解后, 加入 0.05161 molL-1EDTA 20.00 mL,调节pH5, 使铅锡定量配合, 用0.020

9、23 molL-1Pb(Ac)2回滴过量EDTA, 消耗13.75 mL, 加入1.5 g NH4F, 置换EDTA, 仍用Pb(Ac)2滴定, 又消耗了25.64 mL, 计算合金中铅和锡的质量分数。 Mr(Pb)=207.2, Mr(Sn)=118.7 NH4F置换出Sn结合的EDTAmMnnSnPb7540. 075.1302023. 000.2005161. 0) 1 (mMnSn5187. 064.2502023. 0)2(%72.43%10010001115. 02 .2072353. 0)4(Pbw%22.55%10010001115. 07 .1185186. 0)5(Snw0

10、.2353mM0.51870.7540(3)nPb4 称取含 KBr 和 KI 的混合试样 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下测定: (1) 移取 50.00 mL试液, 在近中性条件下, 以溴水充分处理, 此时I- 量转变为 IO3-。 将溴驱尽, 加入过量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示剂, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点时, 消耗 30.00 mL。 3Br2 + I- + 3H2O = 6Br- + IO3- + 6H+IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2OI2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-I- 3I2 6S2O32- 1 0.100030.00166.0 6 w(KI)= 100% = 33.20% 50.00 1.000 1000 200.0 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3 2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3 (2) 另取 50.00 mL 试液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液处理, 将生成的 I2和 Br2 蒸馏并收集在含有过量 KI 的弱酸性溶液中, 待反应完全后, 以 0.1000 molL-1Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至终点时, 消