有机化学复习

1、常见的lewis 酸- Li+,Ag+,R+,Br+,NO2+,BF3,AlCl3,SnCl2,ZnCl2,FeCl3 等常见的Lewis碱 - X-,RO-,SH ,H2O,NH3,RNH2,ROH,ROR,RSH等 丁烷的构象稳定性：对位交叉式邻位交叉式部分重叠式全重叠式烷烃的性质1.物理性质同分异构体，取代基越多，沸点越低同分异构体，对称性好，熔点高2化学性质烷烃的卤代反应活性： F2Cl2Br2I2 各类氢原子的卤代活性和游离基的稳定性 a.各类氢原子的卤代活性： 叔氢(3O) 仲氢(2O) 伯氢(1O)甲烷氢原子b.游离基的稳定性： 烯炔的命名a.双键、叁键位次相同时，以双键编号 -

2、CH2CH2CH3 -CH2CH3 -CH3 -C(CH3)3 -CH(CH3)2 -CH2CH2CH33. 重键看作多个单键-C=CH -CH=CH2 -CH2CH3-C0OH -CHO -CH2OH -CN 顺,反-2,4-己二烯烯烃的物理性质a.较相应的烷烃熔点高b.同碳数的烯烃，直链的沸点高于支链c.反式异构体的沸点低于顺式，熔点高于顺式化学性质（一）加成反应1、催化加氢?琳德拉催化剂2、加卤素3、加水 （在酸存在下烯烃加水可以生成醇）烯烃结构不同，加成产物难易程度不同，其活性顺序如下：CH3)2C=CH2 CH3CH=CH2 CH2=CH2 类型1 类型2 1,3-丁二烯（1,4加成

3、为主）环戊二烯？（二）氧化反应 1、稀、冷、碱性KMnO4溶液氧化，生成邻二醇3CH2=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O = 3CH2OHCH2OH + 2KOH + 2MnO22、酸性KMnO4等强氧化剂氧化,双或三键发生断裂. 结论1： 若双键碳上无氢(R1R2C = )则生成酮；有一个氢(R1HC = )生成酸；有两个氢(H2C = )生成二氧化碳。结论2： 若三键碳上无氢(RC )则生成酸；有一个氢(HC )生成二氧化碳。3、臭氧氧化结论：若双键碳上无氢(R1R2C = )则生成酮；有一个氢(RHC = )生成醛；有两个氢(H2C = )生成甲醛。（三）烯烃的a-H反应： NBS

4、?HCCH +2Ag(NH3)2+ AgCCAg(白色沉淀) +2NH3 +2 NH4+ 乙炔及具有 结构的炔烃均可以发生上述反应（可利用此性质鉴别和分离炔烃） 常见取代基的电负性：-F -Cl -Br -I -OCH3 -NHCOCH3 -CC -C6H5 -CH=CH2 -H -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 Csp Csp2 Csp3多环脂环烃的命名5,6-二甲基-二环 2.2.2-2-辛烯 二环4.2.0辛烷螺环烃号顺序：较小的环螺原子编较大的环1-甲基螺3.5-5-壬烯螺3.5壬烷十氢化萘 稳定性：反式 顺式 环烷烃的化学性质A: 1、氢解 2、酸 解 符合

5、马氏规则，极性大的键易打开；三元环比四元环易发生此反应，其它环不发生此反应3.氧化反应环烷烃不能被酸性高锰酸钾氧化 B1、卤代2、硝化3、磺化同硝酸4、烷基化反应5、酰基化反应(三 ) 侧链的反应 1、 卤代2、 氧化反应（a-H氧化为COOH） 1、邻、对位定位基： 作用：使苯环活化 -O-,-N(CH3)2,-NH2,-OH,-OR,-NHCOR,-CH3,R,-X 2、间位定位基： 作用：使苯环钝化 -N+(CH3)3, -NO2, -CN, -SO3H, -CHO, -COR, -COOH, -COOR,-CONH2非苯型芳香烃 即必须同时符合以下三个条件： 1.环状共轭体系 2. 环

6、共平面性 3.环内有+个电子 1、旋光度：旋光性物质使偏光的振动平面(旋转的角度，用a表示)。顺时针: 右旋 用“+” 或“d”表示。逆时针: 左旋 用“-” 或“l”表示。手性C ：与四个不相同的原子或基团相连的碳 原子，用 “C*”表示。还有 N*、S*、P*-对映体: 成实物与镜像关系，相似而不重合的化合物 物理性质：相同，比旋光度数值相等，方向相反。 （不能用一般的分离方法将一对对映体分离）非对映体：构造相同, 构型不同, 相互间不是 实物与镜影关系的旋光异构体 光活异构体数目= 2n;(n=不同手性碳原子数) 外消旋体数目= 2n-1 外消旋体（dl）:等量对映体相互混合而得到的非光

7、活性的混合物内消旋体(meso):分子内部形成对映两半的化合物。 1.具有两个手性中心的内消旋体一定是（RS）构型 2. 内消旋体无旋光性 3.内消旋体不能分离成光活性化合物判断几种不同的Fisher投影式是否相同： Fisher投影式只能在纸面上旋转n180。，不能 旋转90或270度。 Fisher投影式不能离开纸面进行翻转。 Fisher投影式中同一碳原子上所连原子或原子 团，可以两两互换偶数次，但不能互换奇数次卤代烃一、亲核取代 、-OH 取代反应 酸性水解 、-OR取代反应 、-NH2取代反应 、-CN取代反应 R-X+HCN=RCN+HX RCN水解成羧酸 、与硝酸银醇溶液的反应

8、沉淀二、消除反应(生成C=C) 烃基的活性： 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷三、与金属Mg的反应 R-X+Mg-R-MgX(条件：无水乙醇) 不同卤代烯烃中卤原子的活泼性次序：RCH=CHCH2X RCH=CH-(CH2)n-X (n2) RCH=CHX醇的化学性质1、与金属钠的反应（酸性） 醇的酸性比水弱，烷基越大酸性越弱甲醇 10 醇 20 醇 30 醇 碱性： OH RO RCC NH2 3oROH 2oROH 1oROHHX的活性比较: HI HBr HCl 卢卡斯试剂：无水氯化锌的浓盐酸溶液常温： 立即反应（浑浊） 5min反应（浑浊） 不反应（清亮溶液） 鉴别六个碳以下的伯、仲、叔醇

9、（伯醇一般按SN2机理进行反应；叔醇一般按SN1机理进行反应 ） 4、醇与卤化试剂的反应 (1)常用的卤化试剂 PCl5、PCl3 、 PBr3 、SOCl2 (2)反应方程式(3)适用范围主要应用于1oROH, 2oROH 转化为卤代烷。5、氧化反应常用的氧化剂：KMnO4(H+)、K2Cr2O7(H+)伯醇羧酸仲醇酮叔醇无反应6、脱氢反应1oROH 脱氢得醛。 2oROH脱氢得酮。 3oROH不发生脱氢反应脱氢试剂：CuCrO4 Pd Cu (or Ag)7、脱水反应 醇分子间脱水成醚。 醇分内子间脱水得到烯烃； 醇的活性为：叔醇仲醇伯醇；酚的化学性质 1、羟基的反应：、弱酸性（比碳酸弱）

10、、与FeCl3的显色反应 绝大多数具有烯醇式结构（RCH=CH-OH）的化合物都可与FeCl3发生显色反应。 、氧化反应（生成酮） 酯化反应 酚可以同酸、酰氯和酸酐反应生成酯。 成醚反应（威廉姆逊合成法）酚在碱性溶液中同卤代烃（或硫酸酯）反应生成醚。 （溴代反应） 白色沉淀 （苯胺也可以）醚的命名 、简单的链醚，采用普通命名法。 先命名两边的取代基 + “醚”。 乙基苄基醚、复杂的链醚，将烷氧基看成取代基，按系统命名法来命名。 5-乙氧基-2-己烯 4-乙氧基苯酚、环醚的命名：(1) 以“环氧乙烷”为母体。氧原子编号为，其它二个碳原子编号为2、3。(2) 以烃作母体，命名为“环氧某烷”并标明氧

11、原子与之成环的碳原子的位置。 2-甲基-3-乙基环氧乙烷醚的化学性质1、烊盐的生成：醚能同冷的浓强酸反应生成烊盐 由于醚生成的烊盐易溶解于强酸中，故可利用此性质可区别醚与烷烃或卤代烃，后两者均不溶于冷强酸。2、醚键的断裂反应(CH3)2CH-O-CH2CH3=(CH3)2CHOH +CH3 CH2Br结构较小的烃基生成卤代烃3、环氧乙烷的活泼性： 加两个碳的醇羧酸、羧酸衍生物和取代酸HOOCCOOH 草酸HOOCCH2CH2COOH 琥珀酸 2-乙基丙烯酸 环丙基甲酸HOOC(CH2)4COOH 己二酸羧酸的化学性质1、酸性 取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 对 间 取代基具有

12、给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻 间 对生成酰卤PCl3 PCl5 SOCl2生成酰胺羧酸同氨或碳酸氨作用得到羧酸盐，将铵盐加强热，生成酰胺；如果继续加热，则可进一步失水变成腈.还原反应(只还原羧基，不还原C=C CC)脱羧反应a 卤代反应羧酸的a氢原子比较活泼，在红磷的催化下，可以被氯或溴取代生成卤代酸乙二酸+白色沉淀（鉴别）羧酸衍生物命名 酰卤：酰基名卤素名 乙酰氯 丁酰氯酰胺：取代酰胺指明N上取代基 乙酰胺 乙酰苯胺 N-甲基乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺胺的霍夫曼降解反应定义：酰胺同次溴酸钠或次氯酸钠的碱性溶液作用,失去羰基变成伯胺的反应称为霍夫曼(或重排) 反应 （此反应可以制备

13、比原来酰胺少一个碳原子的伯胺）乙酰乙酸乙酯1.和三氯化铁显色2.使溴水褪色取代酸的分类及命名 A、羟基酸 2-羟基丙酸 a-羟基丙酸 (乳酸) 2-羟基丁二酸 a-羟基丁二酸（苹果酸）B、酚酸3-(4-羟基-)苯丙稀酸 (香豆酸)3-(3,4-二羟基-)苯丙稀酸 (咖啡酸) C、羰基酸 丙醛酸 3-氧丙酸 （甲酰乙酸） 丁酮二酸 （草酰乙酸）羰基酸的脱羧反应a和-酮酸均可脱羧，但-酮酸比-酮酸更容易脱羧，水杨酸（邻羟基苯甲酸）含氮化合物胺的命名1、 简单的胺：烃+胺甲胺 环戊胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基丙胺 N-乙基环己胺较复杂的胺或多官能团化合物，按系统命名法命名 2-甲基-4

14、-氨基戊烷 2-甲基-1-(N-甲基氨基) 戊烷胺的性质 1、 碱性 季胺碱 RNH2 NH3 C6H5NH2脂肪胺（213） 芳香胺（ 1 23） 2、胺的酰基化和兴斯堡反应 酰基化反应(分离、提纯、鉴定各种胺；在合成中保护氨基)与反应生成（R的N上有-H原子）例 兴斯堡反应（利用兴斯堡反应可以鉴别，分离伯、仲、叔胺）反应现象分析：1o胺 + 磺酰氯沉淀 沉淀溶解2o胺+磺酰氯沉淀（不溶于酸或碱）3o胺+磺酰氯油状物（不反应）分层 霍夫曼消除 定义：季铵碱加热分解为三级胺、烯烃和水的反应A 、霍夫曼规则：四级铵碱热解时，若有两个-H可以发生消除,总是优先消去取代基较少碳上的-H B 、若四级

15、铵碱上有一个乙基，又有一个长链烃基，则总是乙基上的-H首先被消除。（实际上，这与霍夫曼规则是一致的。）不符合霍夫曼规则的特殊例子胺与亚硝酸的反应(1) 脂肪族胺与亚硝酸的反应分离鉴定：1o胺放出气体。 2o胺出现黄色油状物。 3o胺发生成盐反应，无特殊现象。(2) 芳香族胺与亚硝酸的反应 分离鉴定：1o 胺放出气体。2o 胺出现黄色油状物 3o 胺出现翠绿色晶体 重氮盐的制备制备偶联反应重氮盐与芳香叔胺类或酚类化合物在弱碱性、中性或弱酸性溶液中发生偶联反应。常见的杂原子：O 、N 、S命名:1、母体名称 呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 吡喃2、编号 杂原子的位次尽可能小 环中几个杂原的编号顺序：O S

16、 NN-甲基吡咯 4-甲基咪唑 3-甲基吡啶3、杂环上有-COOH、-CHO、-SO3H等基团时，将杂环当取代基看。 a- 呋喃甲醛( 糠醛 )芳香性大小： 亲电取代活性： 亲电取代位置：取代主要在-位取代主要在-位化学性质硝化反应 磺化反应 吡啶三氧化硫 - 呋喃磺酸 -吡咯磺酸 -噻吩磺酸傅克酰基化反应(6不反应)（？=O BF3 S SnCl4 N 200 ）加成反应（其余相同注意含有N的H个数）吡啶的侧链氧化- 呋喃甲醛(糠醛)1.还原为糠醇 2.氧化为糠酸3.歧化反应 醛酮的命名系统命名法选择含有羰基的最长碳链为主链，编号从靠近醛基(酮基)一端开始。 4,4-二甲基己醛 4-甲基-2

17、-戊酮 4-甲基-3-丙基-4-戊烯-2-酮(一)亲核加成反应1. 加亚硫酸氢钠（饱和水溶液） 白色沉淀醛、脂肪族甲基酮和八碳以下环酮2. 加氢氰酸-H+ /H2O-醛、脂肪族甲基酮或少于8个碳的酯环酮醛酮的活性顺序： HCHO RCHO CH3COCH3 RCOCH3 RCOR3. 加氨的衍生物（条件：酸性水溶液）用于分离、提纯、鉴别醛或酮4. 与ROH的加成(1) 醛与醇的反应 半缩醛 缩醛分子内也能形成半缩醛、缩醛 半缩醛 缩醛1,3-丙二醇？与格氏试剂的加成反应a-氢的反应 卤代反应有三个a的醛、酮，则会生成卤仿（或能氧化成它的醇）(少一个碳)羟醛缩合含-H 的脂肪醛在稀碱作用下，一分

18、子醛的-H 加到另一分子醛的羰基氧原子上，而其余部分加到羰基碳原子上，生成-羟基醛，该反应称为羟醛缩合反应。歧化反应歧化反应定义：没有a-活泼氢的醛在强碱作用下，发生分子 间的氧化还原而生成相应醇和相应酸的反应甲醛总是还原剂氧化反应弱氧化剂托伦(Tollens)试剂：Ag(NH3)2+ 醛易被氧化成酸，酮不被氧化; 芳醛和脂肪族醛都有银镜反应;斐林试剂脂肪族醛能被氧化为酸，酮和芳香醛无反应本尼迪特试剂 酮、芳香醛和甲醛都不能和本尼迪特试剂起反应还原反应LiAlH4可以还原羰基、羧基，不还原碳碳重键NaBH4主要还原醛、酮、酰氯的羰基克莱门森还原（酸性条件下将C=O还原成CH2 ）武尔夫-克日聂尔-黄鸣龙还原（碱性条件下将C=O还原成CH2）醌醌是环状多烯二酮，无芳香性 1,4-苯醌, 碳水化合物糖的定义及分类： 定义：多羟基醛或酮以及通过水解产生这些醛酮的物质。 葡萄糖 果糖 葡萄糖的其它特性 (1)D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。 (2)不与NaHSO3反应。 (3)能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2、 水等发生反应。 形成糖脎 一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的1,2-位形成二苯腙（称为 脎）的反应称为成脎反应 形成糖苷