物理化学3章溶液习题课

1、上一页上一页下一页下一页第三章第三章 多组分系统热力学多组分系统热力学及其在溶液中的应用及其在溶液中的应用习题课及总复习习题课及总复习上一页上一页下一页下一页一、偏摩尔量和化学势一、偏摩尔量和化学势CB, ,(C B)B def()T p nZZn1.偏摩尔量ZB的定义 ZB称为物质B的某种容量性质Z的偏摩尔量BBB=1d kZn2.2.偏摩尔量的加和公式偏摩尔量的加和公式Z上一页上一页下一页下一页CB, ,(C B)B()T p nGn 通常实验都是在等温、等压下进行，所以如不特别指明，化学势就是指偏摩尔Gibbs自由能。 化学势在判断相变和化学变化的方向和限度方面有重要作用。3.化学势上一

2、页上一页下一页下一页CB, ,(C B)B def ()S V nUnCB, ,(C B)B def ()S p nHnC, ,(C B)B()T V nAn4.广义化学势C,(CB)B()Tp nGn上一页上一页下一页下一页5.化学势在相平衡中的应用BB 组分B在，两相中，达平衡的条件是该组分在两相中的化学势相等。如果组分B在，两相中的转移是自发的，则BB 自发变化的方向是组分B从化学势高的相转移到化学势较低的相。上一页上一页下一页下一页二、两个实验定律（1）拉乌尔定律是纯溶剂的饱和蒸气压气压是溶液中溶剂的饱和蒸AAAABAAAppppx,xpp（2）亨利定律：在稀溶液中，挥发性溶质的平衡分

3、压与溶液中溶质的摩尔分数成正比。BcBmBxBckmkxkp上一页上一页下一页下一页三、化学势表示式（理想气体和非理想气体的化学势）1、气体化学势表示式（1）纯理想气体态时的化学势即纯理想气体在标准状时纯理想气体的化学势为指定温度，压力时理想气体的化学势，压力为为温度为PTPTppRTT)(ln)(上一页上一页下一页下一页（2）混合理想气体任一组分ppRTTBBBln)(（3）纯实际气体引入一个正系数，将实际气体对理想气体的偏差，都在此校正系数内，从而体系PfRTTPfln,）（体校正过的压力逸度可理解为对实际气（4）混合实际气体中任一组分的化学势pfRTTBBBln)(上一页上一页下一页下一

4、页2、溶液化学势表示式（1）理想液态混合物： 任何一个组分在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律。标准态的化学势的化学势纯液体时，压力为，温度为为学势为溶液中任一组分的化BPT1x)P,T(xlnRT)P,T(BBBBBB理想液态混合物任一组分的化学势：理想液态混合物任一组分的化学势：上一页上一页下一页下一页（2）理想液态混合物的通性mix0Vmix0HBBBlnRnxBBBlnRTnxmix0G B (a)B 0 mix H0 mix S0选择题举例：上一页上一页下一页下一页简答题举例简答题举例l写出理想气体混合气中任一组分的化学势的数学表达式，并指出其标准态化学势的物理意义。l理想液态混合物l理想稀溶液上一页上一页下一页下一页计算题举例计算题举例l两种挥发性液体A和B混合形成理想液态混合物。某温度时，溶液上方的蒸气总压力为5.41104Pa，A在气相中的物质的量的分数为0.4