第6章水环境中的微生物化学过程

1、第第6章章 水环境中的微生物化学水环境中的微生物化学过程过程 物质在生物作用下经受的化学变化，称为物质在生物作用下经受的化学变化，称为生物转化或代谢生物转化或代谢。三大转化类型：微生物作用：生物转化化学转化光化学转化自然界自净废水处理污染场址修复生物转化生物转化、化学转化化学转化和和光化学转化光化学转化构成了污构成了污染物质在环境中的三大主要转化类型。染物质在环境中的三大主要转化类型。 6.1 有机污染物质的微生物降解有机污染物质的微生物降解 6.2 有毒有机污染物质生物转化类型有毒有机污染物质生物转化类型 6.3 水体中金属的微生物转化水体中金属的微生物转化 6.4 污染物质的生物转化速率污

2、染物质的生物转化速率6.1 有机污染物质的微生物降解有机污染物质的微生物降解（P158) 微生物是一切肉眼看不见或看不清、个体微生物是一切肉眼看不见或看不清、个体微小、构造简单的低等生物的统称微小、构造简单的低等生物的统称 微生物分类：微生物分类： 原核生物原核生物（细菌、古细菌、放线菌、立克次氏（细菌、古细菌、放线菌、立克次氏体、支原体、衣原体）体、支原体、衣原体） 真核生物真核生物（原生动物、真菌、藻类）（原生动物、真菌、藻类） 非细胞生物非细胞生物（噬菌体、病毒）（噬菌体、病毒）微生物的微观性微生物的微观性研究手段的限制研究手段的限制分离培养的局限分离培养的局限 种类多种类多 生理代谢类

3、型多生理代谢类型多 代谢产物种类多代谢产物种类多 微生物种数多微生物种数多 地球上的微生物：地球上的微生物： 估计有估计有100万种以上万种以上 已发现的微生物：已发现的微生物： 约有约有10万种万种 已开发利用的微生物：已开发利用的微生物： 约约1000种种 水里的微生物水里的微生物“夜光藻夜光藻”活性污泥中的丝状菌活性污泥中的丝状菌 水蚤水蚤 有机化合物的生物降解有机化合物的生物降解 水环境中有机物的生物降解依赖于微生物水环境中有机物的生物降解依赖于微生物通过通过 催化反应分解有机物，其本质是催化反应分解有机物，其本质是 促反应。促反应。一、生物转化中的酶一、生物转化中的酶 Enzyme（

4、大多数生物转化是在酶的参与和控制下进行的）（大多数生物转化是在酶的参与和控制下进行的） 1、几个概念、几个概念 酶酶(enzyme)：一种由细胞制造和分泌的、以蛋一种由细胞制造和分泌的、以蛋白质为主要成分的、具有催化活性的生物催化白质为主要成分的、具有催化活性的生物催化剂。剂。 底物（或基质）底物（或基质）(substrate)：在酶催化下发生在酶催化下发生转化的物质。转化的物质。 酶促反应酶促反应(enzymatic reaction)：底物在酶催化底物在酶催化下发生的转化反应。下发生的转化反应。 2、酶催化作用的特点、酶催化作用的特点 催化专一性高催化专一性高。一种酶只能对一种底物。一种酶

5、只能对一种底物或一类底物起催化作用，生成一定的代或一类底物起催化作用，生成一定的代谢产物。谢产物。 酶催化效率高酶催化效率高。一般酶催化反应的速率。一般酶催化反应的速率比化学催化剂高比化学催化剂高1071013倍。倍。 酶催化需要酶催化需要温和的外界条件温和的外界条件，如常温、，如常温、常压、接近中性的酸碱度。常压、接近中性的酸碱度。3、酶的分类、酶的分类 2,000多种多种a、根据作用场所、根据作用场所 胞内酶胞内酶 胞外酶胞外酶b、根据催化反应类型、根据催化反应类型 氧化还原酶氧化还原酶 转移酶转移酶 水解酶水解酶 裂解酶裂解酶 异构酶异构酶 合成酶合成酶c、根据成分、根据成分 单成分酶单

6、成分酶(只含有蛋白质只含有蛋白质) 双成分酶双成分酶(酶蛋白和辅酶或酶蛋白和辅酶或辅基辅基)二、若干重要辅酶的功能二、若干重要辅酶的功能 1、FMN和和FAD 一些氧化还原酶的辅酶，在酶促反应中具有传一些氧化还原酶的辅酶，在酶促反应中具有传递氢原子的功能。递氢原子的功能。F：黄素：黄素flavinM：单：单monoN：核苷酸：核苷酸nucleotideA：腺嘌呤：腺嘌呤adenineD：二核苷酸：二核苷酸di nucleotideFMNFAD+2H-2H（氧化型FMN/FAD）（还原型FMN/FAD）FMN/FADFMNH2/FADH2RFMN/FAD的其余部分的其余部分2、NAD和和NADP

7、 ( 分别称为辅酶分别称为辅酶辅酶辅酶)某些氧化还原酶的某些氧化还原酶的辅酶，在酶促反应中具有传递辅酶，在酶促反应中具有传递氢氢的作用。的作用。NAD+（烟酰胺腺嘌呤二核苷酸）NADP+（烟酰胺膘嘌呤二核苷酸）磷酸腺嘌呤NAD+/NADP（氧化型NAD+/NADP）+ 2H+ H+NADH/NADPH（还原型NAD+/NADP）RNAD+/NADP+的其余部分的其余部分3、辅酶、辅酶Q（又称泛醌）（又称泛醌） 是某些氧化还原酶的辅酶，在酶促反应中是某些氧化还原酶的辅酶，在酶促反应中具有传递氢的作用。具有传递氢的作用。CoQ（氧化型CoQ）+2H-2HCoQH2（还原型CoQ）（n=610）4、

8、细胞色素酶系的辅酶、细胞色素酶系的辅酶 细胞色素酶系是催化底物氧化的一类酶系，细胞色素酶系是催化底物氧化的一类酶系，主要有细胞色素主要有细胞色素b1、c1、c、a、a3等几种。等几种。它们的酶蛋白部分不同，但辅酶都是它们的酶蛋白部分不同，但辅酶都是铁卟铁卟啉啉。cytnFe3+cytnFe2+e-ecyt细胞色素酶系n b1、c1、c、a、a35、辅酶、辅酶A（简写为（简写为CoASH） 转移酶的辅酶，所含的巯基与酰基形成硫转移酶的辅酶，所含的巯基与酰基形成硫酯，而在酶促反应中起着传递酯，而在酶促反应中起着传递酰基酰基的功能。的功能。反应式如下：反应式如下：CoASH+CH3CO+CH3CO-

9、SCoA + H+三、生物氧化中的氢传递过程三、生物氧化中的氢传递过程（hydrogen transfer） 生物氧化指有机质在机体细胞内的氧化，并伴生物氧化指有机质在机体细胞内的氧化，并伴随能量的释放。一般多为去氢氧化。所脱落的随能量的释放。一般多为去氢氧化。所脱落的氢（氢（H+e）以原子或电子的形式，由相应的氧）以原子或电子的形式，由相应的氧化还原酶按一定顺序传递至受氢体。这一氢原化还原酶按一定顺序传递至受氢体。这一氢原子或电子的传递过程称为子或电子的传递过程称为氢传递或电子传递过氢传递或电子传递过程程，其受体称为受氢体或电子受体。受氢体如，其受体称为受氢体或电子受体。受氢体如果为细胞内的

10、分子氧就是有氧氧化；若为非分果为细胞内的分子氧就是有氧氧化；若为非分子氧的化合物则是无氧氧化。子氧的化合物则是无氧氧化。1、有氧氧化中以分子氧为直接受氢体的递氢过程、有氧氧化中以分子氧为直接受氢体的递氢过程分子氧作为直接受氢体的氢传递过程2、有氧氧化中分子氧为间接受体的递氢过程、有氧氧化中分子氧为间接受体的递氢过程分子氧作为间接受氢体的氢传递过程生物去氢氧化中各反应的电极电位生物去氢氧化中各反应的电极电位电对电对E/V电对电对E/VNAD+/(NADH+H+)-0.322cytc1(2Fe3+/2Fe2+)+0.22FMN/FMNH2-0.122cytc(2Fe3+/2Fe2+)+0.26Co

11、Q/CoQH2+0.102cytaa3(2Fe3+/2Fe2+)+0.282cytb(2Fe3+/2Fe2+) +0.05O2/H2O+0.823、无氧氧化中有机底物转化中间产物受氢体的递、无氧氧化中有机底物转化中间产物受氢体的递氢过程氢过程一系列酶促反应中间代谢产物作为受氢体中间代谢产物作为受氢体葡萄糖CH3CHO（乙醛）CH3CH2OH（乙醇）NADH+H+NAD+乙醇脱氢酶2H葡萄糖CH3COCOOH（丙酮酸）CH3CH(OH)COOH（乳酸）NADH+H+NAD+乳酸脱氢酶2H4.无氧氧化中某些无机含氧化合物无氧氧化中某些无机含氧化合物做受氢体的递氢过程做受氢体的递氢过程最常见的受氢体

12、：最常见的受氢体：硝酸根、硫酸根和二氧化碳硝酸根、硫酸根和二氧化碳10H+2NO3-+2H+N2+6H2O兼性厌氧反硝化菌24H+3H2SO43H2S+12H2O兼性厌氧硫酸还原菌8H+CO2CH4+2H2O厌氧甲烷菌四、耗氧有机污染物质的微生物降四、耗氧有机污染物质的微生物降解解 是生物残体、排放废水和废弃物中的糖类、是生物残体、排放废水和废弃物中的糖类、脂肪和蛋白质等较易生物降解的有机物质脂肪和蛋白质等较易生物降解的有机物质 有机物质通过生物氧化以及其他的生物转有机物质通过生物氧化以及其他的生物转化，可以变成更小、更简单的分子。如果化，可以变成更小、更简单的分子。如果有机物质降解成二氧化碳

13、、水等简单无机有机物质降解成二氧化碳、水等简单无机化合物，则为彻底降解，矿化化合物，则为彻底降解，矿化（mineralization）；否则为不彻底降解。）；否则为不彻底降解。1、糖类的微生物降解、糖类的微生物降解 糖类糖类Cx(H2O)y A、多糖水解成单糖、多糖水解成单糖 B、单糖酵解成丙酮酸、单糖酵解成丙酮酸 C、丙酮酸的转化、丙酮酸的转化 有氧条件有氧条件 无氧条件无氧条件多糖多糖细胞外水解酶二糖二糖单糖单糖细胞内水解酶C、丙酮酸的转化：有氧条件、丙酮酸的转化：有氧条件TAC三羧酸循环C、丙酮酸的转化：无氧条件、丙酮酸的转化：无氧条件CH3COCOOH+2HCH3COCOOH+2H C

14、H3CH(OH)COOH (乳酸) 乳酸菌 厌氧CH3COCOOHCO2+CH3CHOCH3CHO+2HCH3CH2OHCO2+CH3CH2OH 酵母菌 兼性厌氧2、脂肪的生物降解、脂肪的生物降解 A、脂肪水解成脂肪酸和甘油、脂肪水解成脂肪酸和甘油 B、甘油的转化、甘油的转化C、脂肪酸的转化、脂肪酸的转化 有氧时，饱和脂肪酸经过酶促有氧时，饱和脂肪酸经过酶促-氧化途径变成酯氧化途径变成酯酰辅酶酰辅酶A和乙酰辅酶和乙酰辅酶A。乙酰辅酶。乙酰辅酶A进入进入TCA循环，循环，而酯酰辅酶而酯酰辅酶A又经又经氧化氧化途径进行转化。途径进行转化。RCH3CH2COOHRCH2CH2COSCoARCH=CH

15、COSCoARCH(OH)CH2COSCoARC(O)CH2COSCoARCOSCoA+CH2COSCoACOASHH2OFADFADH2H2ONAD+NADH+H+CoASH饱和脂肪酸-氧化途径简要图示脂酰辅酶A,-烯脂酰辅酶A-羟脂酰辅酶A-酮脂酰辅酶A乙酰辅酶A少2C的脂酰辅酶A3、蛋白质的微生物降解、蛋白质的微生物降解 A、蛋白质水解、蛋白质水解成氨基酸成氨基酸 B、氨基酸脱氨、氨基酸脱氨脱羧成脂肪酸脱羧成脂肪酸4、甲烷发酵、甲烷发酵 在在无氧氧化无氧氧化条件下，糖类、脂肪和蛋白质降解成简条件下，糖类、脂肪和蛋白质降解成简单的有机酸、醇等。这些有机化合物在单的有机酸、醇等。这些有机化合

16、物在产氢菌和产产氢菌和产乙酸菌乙酸菌作用下，可转化为乙酸、甲酸、氢气和二氧作用下，可转化为乙酸、甲酸、氢气和二氧化碳，进而经化碳，进而经产甲烷菌产甲烷菌作用产生甲烷。这一总过程作用产生甲烷。这一总过程称为称为甲烷发酵甲烷发酵。在甲烷发酵中糖类的降解率和降解。在甲烷发酵中糖类的降解率和降解速率最高，脂肪次之，蛋白质最低。速率最高，脂肪次之，蛋白质最低。产生甲烷的主要途径：产生甲烷的主要途径：CH3COOH CH4 + CO2CO2+ 4H2CH4+ 2H2O 甲烷发酵需要满足甲烷发酵需要满足产酸菌、产氢菌、产乙酸菌产酸菌、产氢菌、产乙酸菌和产甲烷菌和产甲烷菌等各种菌种所需的生活条件，它只等各种菌

17、种所需的生活条件，它只能在适宜环境条件下进行。能在适宜环境条件下进行。 产甲烷菌是专一厌氧菌，因此甲烷发酵必须处产甲烷菌是专一厌氧菌，因此甲烷发酵必须处于无氧条件下。于无氧条件下。 甲烷菌生长要求：甲烷菌生长要求： 弱碱性环境；一般弱碱性环境；一般pH为为78； 适宜碳氮比为适宜碳氮比为30左右。左右。6.2 有毒有机污染物质生物转化有毒有机污染物质生物转化有毒有机污染物质生物转化类型有毒有机污染物质生物转化类型 生物转化的结果，一方面往往使有机毒物生物转化的结果，一方面往往使有机毒物水溶性和极性增加易于排出体外；另一方水溶性和极性增加易于排出体外；另一方面也会改变有机毒物的毒性，多数是毒性面

18、也会改变有机毒物的毒性，多数是毒性减小，少数毒性反而增大减小，少数毒性反而增大氧化、还原、水解氧化、还原、水解第一阶段反应第一阶段反应 结合结合第二阶段反应第二阶段反应 1.氧化反应类型氧化反应类型 混合功能氧化酶加氧氧化混合功能氧化酶加氧氧化 C=C环氧化环氧化 C羟基化羟基化 氧脱烃氧脱烃 硫脱烃、硫硫脱烃、硫-氧化及脱硫氧化及脱硫 N脱烃、氮脱烃、氮-氧化及脱氮氧化及脱氮 脱氢酶脱氢氧化脱氢酶脱氢氧化 醇氧化成醛醇氧化成醛 醇氧化成酮醇氧化成酮 醛氧化成羧酸醛氧化成羧酸 氧化酶氧化氧化酶氧化A.混合功能氧化酶加氧氧化混合功能氧化酶加氧氧化 混合功能氧化酶又称单加氧酶，功能是利混合功能氧化

19、酶又称单加氧酶，功能是利用细胞内的分子氧，将其中的用细胞内的分子氧，将其中的一个氧原子一个氧原子与有机底物结合，使之氧化，而使另一个与有机底物结合，使之氧化，而使另一个氧原子与氢原子结合成水氧原子与氢原子结合成水。 两个电子是由两个电子是由NADPHH传递来的传递来的NADPH+H+混合功能氧化酶的专一性较差，能催化很多底物混合功能氧化酶的专一性较差，能催化很多底物 碳双键环氧化碳双键环氧化 碳羟基化碳羟基化 硫脱烃、硫氧化及脱硫硫脱烃、硫氧化及脱硫硫脱烃脱硫硫氧化亚砜砜 氮脱烃、氮氧化及脱氮氮脱烃、氮氧化及脱氮 氧脱烃氧脱烃脱氮氮氧化羟胺B. 脱氢酶脱氢氧化脱氢酶脱氢氧化 脱氢酶是伴随有脱氢

20、酶是伴随有氢原子或电子转移氢原子或电子转移，以非分子，以非分子氧化合物为受体的酶类。脱氢酶能使相应的底氧化合物为受体的酶类。脱氢酶能使相应的底物脱氢氧化。物脱氢氧化。醇氧化成醛醇氧化成醛RCH2OH RCHO + 2H醇氧化成酮醇氧化成酮R1CH(OH)R2 R1COR2+ 2H醛氧化成羧酸醛氧化成羧酸RCHO H2O RCOOH 2HC. 氧化酶氧化氧化酶氧化 氧化酶是伴随有氢原子或电子转移，以分氧化酶是伴随有氢原子或电子转移，以分子氧为直接受氢体的酶类。氧化酶能使相子氧为直接受氢体的酶类。氧化酶能使相应的底物氧化。应的底物氧化。 RCH2NH2H2O RCHO NH32H2. 还原反应类型

21、还原反应类型 A. 可逆脱氢酶可逆脱氢酶加氢还原：可逆脱氢酶是指加氢还原：可逆脱氢酶是指起逆相作用的脱氢酶类，能使相应的底物起逆相作用的脱氢酶类，能使相应的底物加氢还原。加氢还原。 B. 硝基还原酶还原：硝基还原酶能使硝基硝基还原酶还原：硝基还原酶能使硝基化合物还原，生成相应的胺。化合物还原，生成相应的胺。C=O + 2H CHOHR1R2R1R2NO22H-H2ONO2HNHOH2H-H2ONH2 C. 偶氮还原酶还原偶氮还原酶还原：偶氮还原酶能使偶氮化合物：偶氮还原酶能使偶氮化合物还原，生成相应的胺。（增毒反应）还原，生成相应的胺。（增毒反应） D. 还原脱氯酶还原：还原脱氯酶能使含氯化合

22、物还原脱氯酶还原：还原脱氯酶能使含氯化合物脱氯（用氢置换氯）或脱氯化氢而被还原。脱氯（用氢置换氯）或脱氯化氢而被还原。N=N2HNH2NH-NH2H23. 水解反应类型水解反应类型 A. 羧酸酯酶使酯水解羧酸酯酶使酯水解RCOOR + H2O RCOOH + ROH B. 磷脂酯酶使磷脂水解磷脂酯酶使磷脂水解 C. 酰胺酶使酰胺水解酰胺酶使酰胺水解4. 结合反应结合反应 A. 葡萄糖醛酸结合：在葡萄糖醛酸基转移酶的葡萄糖醛酸结合：在葡萄糖醛酸基转移酶的作用下，在生物体内尿嘧啶核苷二磷酸葡萄糖作用下，在生物体内尿嘧啶核苷二磷酸葡萄糖醛酸中，葡萄糖醛酸基可转移至含羟基的化合醛酸中，葡萄糖醛酸基可转

23、移至含羟基的化合物上，形成物上，形成O-葡萄糖苷酸结合物。葡萄糖苷酸结合物。 所涉及的羟基化合物有醇、酚、烯醇、羟酰胺、所涉及的羟基化合物有醇、酚、烯醇、羟酰胺、胺等。芳香及脂肪酸中羧基上的羟基，也可与胺等。芳香及脂肪酸中羧基上的羟基，也可与葡萄糖醛酸结合成葡萄糖醛酸结合成O葡萄糖苷酸。葡萄糖苷酸。 此外，伯胺、酰胺、磺胺等中的氮原子和大部此外，伯胺、酰胺、磺胺等中的氮原子和大部分含巯基化合物中硫原子，也都能与葡萄糖醛分含巯基化合物中硫原子，也都能与葡萄糖醛酸分别形成酸分别形成N和和S葡萄糖苷酸结合物葡萄糖苷酸结合物对氯苯酚葡萄糖苷酸UDP尿嘧啶核苷二磷酸UDPGA尿嘧啶核苷二磷酸葡萄糖醛酸苯

24、胺葡萄糖苷酸苯胺葡萄糖苷酸葡萄糖醛酸具有1个羧基及3个羟基，（pKa=3.2）B. 硫酸结合硫酸结合 在硫酸基转移酶的催化下，可将在硫酸基转移酶的催化下，可将3磷酸磷酸5磷硫酸腺苷中硫酸基转移到酚或醇的羟磷硫酸腺苷中硫酸基转移到酚或醇的羟基上，形成硫酸酯结合物。基上，形成硫酸酯结合物。 可结合到氮、硫上。可结合到氮、硫上。+PAPS3磷酸5磷硫酸腺苷对硝基苯基硫酸脂PAP3磷酸5磷酸腺苷C. 谷胱甘肽结合谷胱甘肽结合 在相应转移酶催化下谷胱甘肽中的半胱氨酸及在相应转移酶催化下谷胱甘肽中的半胱氨酸及乙酰辅酶乙酰辅酶A的乙酰基，将以的乙酰基，将以N-乙酰半胱氨酸基乙酰半胱氨酸基形式加到形式加到有机

25、卤化物（氟除外）、环氧化合物、有机卤化物（氟除外）、环氧化合物、强酸酯、芳香烃、烯等亲电化合物强酸酯、芳香烃、烯等亲电化合物的碳原子上，的碳原子上，形成巯基尿酸结合物。形成巯基尿酸结合物。 亲电子化合物如果与细胞蛋白或核酸上亲核基亲电子化合物如果与细胞蛋白或核酸上亲核基团结合，常可引起细胞坏死、肿瘤、血液功能团结合，常可引起细胞坏死、肿瘤、血液功能紊乱和过敏现象。谷胱甘肽的结合，有力地解紊乱和过敏现象。谷胱甘肽的结合，有力地解除了对机体有害亲电化合物的毒性。除了对机体有害亲电化合物的毒性。 。C4H9Br+ HOOC-CH-CH2-CH2-C-NH-CH-C-NH-CH2-COOH NH2=O

26、 HS-CH2=O谷胱甘肽谷胱甘肽S-转移酶转移酶HBr酶酶H2OHOOC-(CH2)2-CHCOOH NH2GSH-谷胱甘肽谷胱甘肽H2ONH2-CH2-COOH谷氨酸谷氨酸甘氨酸甘氨酸CH3COSCoA CoASHS(丁基丁基)巯基脲酸巯基脲酸谷胱甘肽结合反应谷胱甘肽结合反应有毒有机污染物质的微生物降解有毒有机污染物质的微生物降解碳原子数1的正烷烃烷烃末端氧化次末端氧化双端氧化生成醇、醛及脂肪酸，最终降解成二氧化碳和水不饱和末端双键环氧化环氧化合物二醇饱和脂肪烃饱和末端氧化最常见的开环 烃类烃类上节课内容上节课内容 有机污染物质的微生物降解有机污染物质的微生物降解 糖类、脂肪、蛋白质糖类、

27、脂肪、蛋白质 6.2 有毒有机污染物质生物转化类型有毒有机污染物质生物转化类型 氧化、还原、水解、结合氧化、还原、水解、结合 6.3 水体中金属的微生物转化水体中金属的微生物转化 6.4 污染物质的生物转化速率污染物质的生物转化速率6.3 水体中金属的微生物转化水体中金属的微生物转化（汞的氧化、还原和甲基化（汞的氧化、还原和甲基化P182）汞汞 汞存在形态汞存在形态汞在环境中的存在形态有三种金属汞无机汞化合物有机汞化合物 汞的毒性大小汞的毒性大小有机汞金属汞无机汞化合物汞汞 汞的环境化学行为汞的环境化学行为 汞及其化合物有较大挥发性汞及其化合物有较大挥发性 有机汞有机汞无机汞无机汞 汞的氧化还

28、原电位较高汞的氧化还原电位较高 胶体对汞有强烈的吸附作用胶体对汞有强烈的吸附作用 汞的甲基化汞的甲基化 环境中的汞与甲基汞和二甲基汞的生化循环 P185图汞甲基化汞甲基化 甲基化过程：在好氧或厌氧条件下，水体甲基化过程：在好氧或厌氧条件下，水体底质中某些微生物能使底质中某些微生物能使二价二价无机汞转变为无机汞转变为甲基汞和二甲基汞的过程，称为汞的甲基甲基汞和二甲基汞的过程，称为汞的甲基化。化。 甲基钴氨蛋氨酸转移酶，辅酶为甲基钴氨甲基钴氨蛋氨酸转移酶，辅酶为甲基钴氨素：含钴的一种咕啉衍生物。素：含钴的一种咕啉衍生物。 甲基汞和二甲基汞之间可以相互转化。它甲基汞和二甲基汞之间可以相互转化。它主要

29、决定于反应的条件。主要决定于反应的条件。 好氧条件下，产物主要是甲基汞好氧条件下，产物主要是甲基汞厌氧条件下，尤其是厌氧条件下，尤其是H2S存在时，则更多地存在时，则更多地转化为二甲基汞，是重金属完全甲基化的转化为二甲基汞，是重金属完全甲基化的一个重要途径一个重要途径HgSHgCHSHgCH2HClSHgCHSHHgCl2CH23232323）（）（）（汞的甲基化产物与汞的甲基化产物与pH的关系的关系 pH较低时，甲基化产物以较低时，甲基化产物以CH3Hg+为主；为主； pH升高到升高到8以上时，则以以上时，则以(CH3)2Hg占优势；占优势； 水中甲基汞和二甲基汞是两种主要形态水中甲基汞和二

30、甲基汞是两种主要形态 (CH3)2Hg + H+=CH3Hg+ + CH4 甲基汞在水中的实际存在形态取决于甲基汞在水中的实际存在形态取决于Cl-难难度和度和pH，一般有，一般有CH3HgCl、 CH3HgOH、 CH3Hg+三种形式。正常水体中，主要以三种形式。正常水体中，主要以CH3HgCl、 CH3HgOH形态存在。形态存在。 二甲基汞是二甲基汞是挥发性挥发性的，可由水体挥发至大的，可由水体挥发至大气中。在大气中由于紫外线的照射，二甲气中。在大气中由于紫外线的照射，二甲基汞可光解为基汞可光解为Hg0及及CH3，并可进一步放，并可进一步放出氢和偶合成甲烷和乙烷。出氢和偶合成甲烷和乙烷。甲基

31、钴氨素简式六个配体六个配体四个咕啉环上四个氮四个咕啉环上四个氮咕啉咕啉D环支链上二甲基环支链上二甲基苯并咪唑的一个氮原子苯并咪唑的一个氮原子一个甲基负离子一个甲基负离子汞的生物甲基化途径汞的生物甲基化途径汞的生物去甲基化汞的生物去甲基化 汞的生物去甲基化（还原作用）：在水体底质中还汞的生物去甲基化（还原作用）：在水体底质中还存在一类抗汞微生物，能使甲基汞或无机汞化合物存在一类抗汞微生物，能使甲基汞或无机汞化合物变成金属汞，这是微生物以还原作用转化汞的途径。变成金属汞，这是微生物以还原作用转化汞的途径。CH3HgCl + 2H Hg + 2CH4 + HCl(CH3)2Hg + 2H Hg +

32、2CH4HgCl2 + 2H Hg + 2HCl6.4 污染物质的生物转化速率污染物质的生物转化速率酶促反应的速率酶促反应的速率 米氏方程米氏方程 PEESSEkk31式中：式中：S底物；底物；E 酶；酶；ES 复合物；复合物；P 产物；产物；k1、k2、k3相应单元反应速率常数。相应单元反应速率常数。k2则则ES形成与分解的速率微分方程为：形成与分解的速率微分方程为：/ 01SESEkdtESd/ 32ESkESkdtESd如果酶促反应体系处于动态平衡，则：如果酶促反应体系处于动态平衡，则：3201ESkESkSESEk令令Km=(k2 + k3)/k1，得，得ES=E0S/Km+S如果酶促反应的速率如果酶促