无机及化学题解(1620章)

1、孟凡德孟凡德无机及分析化学题解无机及分析化学题解（第（第16-20章）章）题号：题号：1、2、6、7、9、10 第十七章第十七章习习 题题 答答 案案（326页）页）2. .设下列数值中最后一位是不定值，请用正确的有效数字表设下列数值中最后一位是不定值，请用正确的有效数字表示下列各数的答案。示下列各数的答案。341091. 21068. 584.1062. 430. 3) 1 (51028. 3001050. 090. 352.2030. 4)2(4540.0 5.05 10(3)3.84 102.483 0.00212042101 . 100622. 01012. 25 . 70432. 0

2、)4(5)321.465.50.5868326.44(6) 2.13623.05 185.71 2.283 100.000810.092670.042400.000810.13436. 6. 用标准用标准HClHCl溶液标定溶液标定NaOHNaOH溶液的浓度时，经溶液的浓度时，经5 5次滴定，所用次滴定，所用HClHCl溶液的体溶液的体 积（积（mLmL）分别为：分别为：27.3427.34，27.3627.36，27.3527.35，27.3727.37，27.4027.40请计算分析结果：请计算分析结果： 平均值；平均值； 平均偏差和相对平均偏差；平均偏差和相对平均偏差； 标标准偏差和相对

3、标准偏差。准偏差和相对标准偏差。解解36.27540.2737.2735.2736.2734.27) 1 (x02. 0504. 001. 001. 000. 002. 0)2(d%07.0%10036.2702.0相对平均偏差02. 01504. 001. 001. 000. 002. 0)3(22222s%07. 0%10036.2702. 0%100%xsCV7. 7. 测定测定NaClNaCl试样中氯的质量分数。试样中氯的质量分数。多次测定结果多次测定结果w w (Cl)(Cl)为：为：0.60120.6012， 0.6018 0.6018，0.60300.6030，0.60450.6

4、045，0.60200.6020，0.60370.6037。请计算分析结果：。请计算分析结果： 平均值；平均值； 平均偏差和相对平均偏差；平均偏差和相对平均偏差； 标准偏差和相对标准偏差。标准偏差和相对标准偏差。解解6027. 066037. 06020. 06045. 06030. 06018. 06012. 0) 1 (x0010. 060010. 00007. 00018. 00003. 00009. 00015. 0)2(d%17. 0%1006027. 00010. 0相对平均偏差0013. 0160010. 00007. 00018. 00003. 00009. 00015. 0)

5、3(222222s%22. 0%1006027. 00013. 0%100%xsCV 9. . 有一甘氨酸试样，需分析其中氮的质量分数，分送至有一甘氨酸试样，需分析其中氮的质量分数，分送至5 5个单位所得分析结个单位所得分析结果果w w（N N）为：为：0.1844，0.1851，0.1872，0.1880和和0.1882。请计算分析结果：。请计算分析结果： 平均值；平均值； 平均偏差；平均偏差； 标准偏差；（标准偏差；（4）置信水平为）置信水平为95%的置信区间。的置信区间。0.18440.18510.18720.18800.1822(1)50.1866x解解0.00220.00150.00

6、060.00140.0044(2)50.0015d 222220.00220.00150.00060.00140.00044(3)510.0017s(4)/0.18660.00172.78/50.18660.0021x tsn 置信水平为置信水平为95%：n=5，f=3，查表知：，查表知：t=2.78 10. . 标定标定NaOHNaOH溶液的浓度时获得以下分析结果（单位为：溶液的浓度时获得以下分析结果（单位为：molLmolL-1-1）为：为： 0.1021，0.1022，0.1023和和0.1030。问：问： 对于最后一个分析结果对于最后一个分析结果0.1030，按照，按照Q检验法是否可以

7、弃舍？检验法是否可以弃舍？ 溶液准确浓度应该怎样表示？溶液准确浓度应该怎样表示？ 计算平均值在置信水平为计算平均值在置信水平为95%的置信区间。的置信区间。0.10300.1023(1)0.780.10300.1021Q解解10.10210.10220.10230.10223cmol L22250.00010.00000.0001(3)8.16 1031s5(4)/0.10224.30 8.16 10/30.10220.0002xtsn置信水平为置信水平为95%：n=3，f=2，查表知：，查表知：t=4.30置信水平为置信水平为90%：n=4，查表知：，查表知：Q 表表=0.76 Q 计算计算

8、=0.78 ，该数值弃舍，该数值弃舍(2)该溶液的准确浓度为题号：题号：1、3、5 第十八章第十八章习习 题题 答答 案案（333页）页）1.1.忽略离子强度的影响，计算下列难溶化合物的溶解度。忽略离子强度的影响，计算下列难溶化合物的溶解度。（1 1）CaFCaF2 2在在pH=2 FpH=2 F- -=0.10molL=0.10molL-1-1溶液中溶液中（2 2）AgBrAgBr在在2.0molL2.0molL-1-1的氨水溶液中的氨水溶液中设设CaF2在在pH=2.0，F-=0.10molL-1溶液中溶解度为溶液中溶解度为x（molL-1）解：解：（1 1）已知：）已知：pH=2.0 H

9、pH=2.0 H+ +=1.0=1.01010-2-2 F F- -=0.1molL=0.1molL-1-1 又知：又知：211()4.010sp C aFK4()3.5310aHFk2( )1411 11.0 10293.53 10HF HH CaF2 Ca2+ + 2F- 平衡浓度平衡浓度 x 0.10+2x/F（H） （molL-1）222211()()2(0.10)4.0 10sp CaFF HxKCaFx解得：解得：x= 3.4x= 3.41010-8 -8 molLmolL-1-1（2 2）已知：已知：3.3631()10Ag NH的7.21210137.7 10spK（AgBr）

10、323.367.2127132311 102.0 102.06.5 10AgNHNH （NH ）设设 AgBrAgBr的溶解度为的溶解度为s molLs molL-1-1AgBrAgBr（s s） AgAg+ + + Br + Br- -3AgsspKAgBrs （NH ）（AgBr）解得，解得，AgBrAgBr的溶解度为的溶解度为7.17.11010-3-3 molL molL-1-1313737.7 106.5 107.1 10spAgsk（AgBr）（NH ）2. .写出重量分析计算中换算因数的表示式写出重量分析计算中换算因数的表示式沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式 含量表示形式含量表

11、示形式 a F F 72252OPMgOP1MMAg3AsO4 AgCl As2O3 1/6AgCl61OAs32MM22274)ONHNi(CNi1MMKB(C6H5)4 KB(C6H5)4 KO2 14562)HKB(CKO1MMMgNH4PO4 Mg2P2O7 P2O5 1 Ni(C4H7 N2O2)2 Ni(C4H7 N2O2)2 Ni 13. 用硫酸钡重量法测定试样中钡的含量，用硫酸钡重量法测定试样中钡的含量，灼烧时因部灼烧时因部BaSO4 还原为还原为BaS，使钡的测定值标准结果的使钡的测定值标准结果的98.0%，求，求BaSO4 沉淀中含有沉淀中含有BaS多少？多少？解解%100

12、%0 .98%0 . 2BaS)(2O21BaSmMMm%40. 5%100200.320 .9837.1690 . 2242OBaSBaSO灼烧5. 植物试样中磷的定量测定方法是，植物试样中磷的定量测定方法是，先处理试样，使磷转化先处理试样，使磷转化为为PO43-，然后将其沉淀为：磷钼酸铵然后将其沉淀为：磷钼酸铵(NH4)3PO412MoO3，并并称量其质量。如称量其质量。如果由果由0.2711 g试样中得到试样中得到1.1682 g沉淀，计算试样中沉淀，计算试样中 P和和 P2O5 的质量分数。的质量分数。解解312MoOPO)(NHP312MoOPO)(NH4344341P)(MmMm试

13、样%112. 753.18762711. 0197.301682. 1%1002)OP(312MoOPO)(NHOP312MoOPO)(NH5243452434MmMm试样%30.16253.18762711. 095.1411682. 1题号：题号：1、3、8、9、11、14、16、17、19 第十九章第十九章习习 题题 答答 案案（392页）页）1. 1. 写出下列各酸碱水溶液的质子条件式写出下列各酸碱水溶液的质子条件式 NH4Cl ： c(NH3) + c(OH-) = c(H+) NH4Ac ： c(NH3) + c(OH-) = c(H+) + c(HAc) HAc + H3BO3

14、： c(H+) = c(OH-) + c(Ac-) + c(H4BO4-) H2SO4 + HCOOH ： c(H+) = c(OH-) + c(HCOO-) + c(HSO4-) + 2c(SO42-) NaH2PO4 + Na2HPO4 c1 c2 以以NaH2PO4为零水准：为零水准： c(H+) + c(H3PO4) = c(OH-) + c(HPO42-) + 2c(PO42-) c2 以以Na2HPO4为零水准：为零水准： c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) c1= c(OH-) + c(PO43-) NaNH4HPO4 c(H+) + c(H2PO4-) +

15、2c(H3PO4) = c(OH-) + c(PO43-) + c(NH3)2. 计算下列溶液的计算下列溶液的pH值值 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 c(H+) = Ka1 c - c(H+) c2(H+) + Ka1 c(H+) - c Ka1 = 0 c(H+) = - Ka1 ( Ka12 + 4 c Ka1) 2 = - 6.910-3 (6.910-3 )2 + 4 0.10 6.910-3 2 c(H+) = 0.023 molL-1 pH = 1.64 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 25mL 0.10 molL-1 NaOH 为缓冲溶液为缓冲溶

16、液 ( H3PO4 H2PO4- ) pH = p Ka1 = 2.16 生成浓度为生成浓度为0.050 molL-1 的的NaH2PO4溶液溶液 c(H+) = Ka2 c (1 + c Ka1-1 ) = 6.210-8 0.0501 + 0.050 ( 6.9 10-3 ) -1 = 1.9 10-5 molL-1 pH = 4.72 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 75mL 0.10 molL-1 NaOH 为缓冲溶液为缓冲溶液 ( H2PO4- HPO42- ) pH = p Ka2= 7.213. 讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定滴定？讨论下列物质能否用酸碱滴

17、定法直接滴定滴定？ NH4Cl 不不 能，因能，因Ka (NH4+) = 10-9.25太小。太小。 NaF 不能，因不能，因Kb(F-) = 10-10.5太小。太小。 乙胺乙胺 Kb = 5.610-4 ， Ka = 1.810-11 ， 终点突跃约为终点突跃约为10.7左右，用左右，用 HCl 标准溶液，百里酚酞指示剂。标准溶液，百里酚酞指示剂。 H3BO3 不能，因不能，因Ka = 610-10太小。太小。 硼砂硼砂 滴至滴至H3BO3 ，终点突跃约为终点突跃约为4.35.1， 用用 HCl 标准溶液，甲基红指示剂。标准溶液，甲基红指示剂。 柠檬酸柠檬酸 Ka 1 = 10-3.03

18、， Ka 3 = 10-6.4 用用 NaOH 标准溶液，酚酞（标准溶液，酚酞（7.4 左右）指示剂。左右）指示剂。4. 某一含有某一含有Na2CO3，NaHCO3及杂质的试样及杂质的试样0.6020g，加水加水溶解，用溶解，用0.2120 molL-1HCl 溶液滴定至酚酞终点，用溶液滴定至酚酞终点，用20.50mL；继续滴定至甲基橙终点，又用去继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08mL。求求Na2CO3NaHCO3 的质量分数。的质量分数。解解 (Na2CO3) = ( 0.2120 20. 5010-3 106.0) 0.6020 =76.52 % (NaHCO3) = 0.2120 (

19、 24.08 - 20. 50 )10-384.01 0.6020 =10.59 % 5. 已知某试样可能含有已知某试样可能含有Na3PO4，Na2HPO4 ，NaH2PO4 和惰和惰性物质。称取该试样的性物质。称取该试样的1.0000 g，用水溶解。试样溶液以用水溶解。试样溶液以甲基橙作指示剂，用甲基橙作指示剂，用0.2500 molL-1HCl 溶液滴定，用去溶液滴定，用去12.00 mL。含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述HCl 溶液溶液12.00 mL。求试样组成和含量。求试样组成和含量。解：解： (Na3PO4) = ( 0.

20、2500 12. 0010-3 I63.94) 1.0000 = 49.18 % (Na2HPO4) =0.2500(20.00-12.00)10-3141.961.0000 =28.39 %6. 用克氏定氮法处理用克氏定氮法处理0.300 g某食物试样，生成的某食物试样，生成的NH3收集在硼收集在硼酸溶液中。滴定消耗酸溶液中。滴定消耗0.100 molL-1HCl 溶液溶液25.0 mL；计算计算试样中蛋白质的质量分数。（将氮的质量分数乘以试样中蛋白质的质量分数。（将氮的质量分数乘以6.25即得即得蛋白质的质量分数）蛋白质的质量分数）解：解： = ( 0.100 25. 010-3 14.0

21、 6.25) 0.300 = 0.729 HCl和和NH4Cl Ka (NH4+) = 10-9.25 HCl用用NaOH标准溶液，甲基橙指示剂。标准溶液，甲基橙指示剂。 NH4Cl：加加NaOHNH3，用用H3BO3 吸收，然后用吸收，然后用 HCl 标标 准溶液，甲基红指示剂滴定。准溶液，甲基红指示剂滴定。 硼酸和硼砂硼酸和硼砂 根据溶液根据溶液pH值用缓冲公式计算硼酸和硼砂比值；值用缓冲公式计算硼酸和硼砂比值； 硼砂：用硼砂：用HCl标准溶液，甲基红指示剂滴至标准溶液，甲基红指示剂滴至H3BO3 。 Na2CO3和和NaHCO3：用用HCl 标准溶液，双指示剂。标准溶液，双指示剂。 Na

22、OH 和和Na3PO4：用用HCl 标准溶液，双指示剂。标准溶液，双指示剂。7. 试设计下列混合液的分析方法。试设计下列混合液的分析方法。 8. 在铜氨配合物的水溶液中，若在铜氨配合物的水溶液中，若 Cu(NH3)42+ 的浓度是的浓度是Cu(NH3)32+ 浓度的浓度的100倍，问水溶液中氨的平衡浓度。倍，问水溶液中氨的平衡浓度。解：解： Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+ K4 = c(Cu(NH3)42+)c(Cu(NH3)32+) c(NH3) = 100 c ( NH3 ) = 102.14 c (NH3) = 0.72 mol L-1 9. 将将20.00 mL

23、 0.100 molL-1AgNO3 溶液加到溶液加到20.00 mL 0.250 molL-1NaCN 溶液中，所得混合液溶液中，所得混合液pH 为为11.0。 计算溶液计算溶液 c(Ag+)，c(CN-)和和cAg( CN)2-。 解：解： Ag+ + 2 CN- Ag( CN)2- c始始molL-1 0.0500 0.125 0.000 c平平molL-1 c(Ag+ ) 0.025 0.0500 c (Ag+ ) = 0.0500 (0.025 )2 1.3 1021 = 6.2 10-20 mol L-1 10. 计算 lgKMY pH = 5.0 lgKZnY = lgKZnY

24、- lgZn (OH) - lgY（H） = 16.5 - 0 - 6.6 = 9.9 pH = 10.0 lgKAlY = lgKAlY - lgAl(OH) - lgY（H）+ lgAlY AlYOH48.1AlOHY- 1 (OH )1 1010acK lgAlY = 4.1 （数字较大，应考虑）数字较大，应考虑） lgKAlY = 16.1 - 17.3 - 0.5 + 4.1 = 2.4 pH=5.0,c(NH3+NH4+)=0.20 mol L-1 ,c(CN-)=10-5 mol L-13 .11203 .3144)Ni(CN1010101)CN(1c1 . 0)Ni(OH10N

25、i = 103.81 + 1011.3 + 100.1 = 1011.3 lgY（H）=1.4lgKNiY = lgKNiY - lgNi - lgY（H）=18.6-11.3-1.4=5.9解：解： Kb = 1.810-5 ， Ka = 5.610-10 ，缓冲公式：缓冲公式： pH = pKa + lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 9.25 = -0.25 c(NH3) = 0.072 = 10-1.14 mol L-1 Ni (NH3) = 1+10-1.14 102.80 +10-2.28 105.

26、04+10-3.42106.77 +10-4.56 107.96 +10-5.70 108.71 +10-6.84 108.74 = 103.8111. 以以0.02molL-1EDTA溶液滴定同浓度的含溶液滴定同浓度的含Pb2+试液，且含试液，且含酒石酸分析浓度为酒石酸分析浓度为0.2molL-1，溶液溶液pH值为值为10.0。求化学计量。求化学计量点时的点时的lgKPbY ，c(Pb) 和酒石酸铅配合物（和酒石酸铅配合物（ lgK=3.8）浓度。浓度。解解 Pb = Pb(OH) + PbL = 102.7 +(1+0.1103.8) = 103.1 lgKPbY = lgKPbY - l

27、gPb - lgY（H） =18.0 3.1 0.5 = 14.4 c (Pb) = ( 0.011014.4 ) = 10-8.2 mol L-1 设酒石酸铅的浓度为设酒石酸铅的浓度为c (PbL) ，则则 K稳稳 = c (PbL) c (Pb)c (L) 103.8 = c (PbL) (10-8.2 103.1)0.1 c (PbL) 10-8.5 mol L-1 吸取含吸取含Bi3+，Pb2+，Cd2+的试液的试液25.00mL，以二甲酚橙作以二甲酚橙作指示剂，指示剂，在在pH=1.0时用时用0.02015molL-1EDTA溶液滴定，用溶液滴定，用去去20.28mL。然后调然后调p

28、H至至5.5，继续用，继续用EDTA溶液滴定，又溶液滴定，又用去用去30.16mL。再加入邻二氮菲，用再加入邻二氮菲，用0.02002molL-1Pb2+标标准溶液滴定，用去准溶液滴定，用去10.15mL。计算溶液中计算溶液中Bi3+，Pb2+，Cd2+的浓度。的浓度。解解 pH = 1.0 时，滴定时，滴定Bi3+ c (Bi3+) = ( 0.02015 20.28 ) 25.00 = 0.01635 mol L-1 pH = 5.5 时，滴定时，滴定Pb2+ 、Cd2+总量总量 c总总 = ( 0.02015 30.16 ) 25.00 = 0.02431 mol L-1 c (Cd2+

29、) = ( 0.0200210.15 ) 25.00 = 0.008128 mol L-1 加入加入Pb2+使使CdY转化为转化为PbY,终点时邻二氮菲合铅有颜色变化终点时邻二氮菲合铅有颜色变化 c (Pb2+) = 0.02431 0.00813 =0.01618 mol L-1 13. 请为下列测定拟定分析方案。请为下列测定拟定分析方案。 Ca2+与与EDTA混合液中两者的测定混合液中两者的测定 调调pH=4，用用Zn2+ 滴定滴定EDTA；pH=7.6，用用EDTA滴定滴定Ca2+。 Mg2+，Zn2+ 混合液中两者的测定混合液中两者的测定 调调pH=4，用用EDTA 滴定滴定Zn2+

30、；pH=9.7，用用EDTA滴定滴定Mg2+； 加过量加过量NaOH或或NH3。 Fe3+，Al3 +，Ca2+，Mg2+混合液中各组分的测定混合液中各组分的测定 依次调依次调pH=1.5，4.5，8，10，分别分别 滴定。滴定。14. 用一定体积（用一定体积（mL）的的KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4 H2C2O4 2H2O；同样质量同样质量KHC2O4 H2C2O4 2H2O 恰能被所需恰能被所需KMnO4体积（体积（mL）一半的一半的0.2000mol L-1 NaOH 溶液所中和。计算溶液所中和。计算KMnO4溶液的浓度。溶液的浓度。解：解：设设KH

31、C2O4 H2C2O4 2H2O 的物质的量为的物质的量为n ， KMnO4的浓度为的浓度为c，体积为体积为V, 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O H2C2O4+ 2OH- = C2O42- + 2H2O HC2O4- + OH- = C2O42- + H2O MnO4- 2.5C2O42- OH- HC2O4- 0.5 H2C2O4 2.5cV = 2n 0.2000 0.5V = 3n 2.5cV = 2( 0.2000 0.5V )3 c =(0.2000 0.52 )(3 2.5)= 0.02667 mol L-1 解：解：Pb

32、O2 + H2C2O4 + 2H+ = Pb2+ + 2CO2 + 2H2O Pb2+ +C2O4 2- = PbC2O4 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O n (H2C2O4)总总 = 0.2500 20.00 = 5.000 mmol n (Pb)总总 = 0.04000 30.00 2.5 = 3.000 mmol15. 称取含称取含 Pb2O3 试样试样1.2340 g，用用 20.00 mL 0.2500mol L-1 H2C2O4 溶液处理，溶液处理，Pb()还原至还原至 Pb()。调节溶液调节溶液pH，使使Pb()定量沉

33、淀为定量沉淀为PbC2O4 。过滤，滤液酸化后，用过滤，滤液酸化后，用0.04000 mol L-1 KMnO4溶液滴定，用去溶液滴定，用去10.00mL；沉淀用酸溶解后，沉淀用酸溶解后，用同浓度用同浓度KMnO4溶液滴定，用去溶液滴定，用去30.00mL。计算试样中计算试样中PbO和和PbO2的浓度。的浓度。 n (H2C2O4) 余余 = 0.04000 10.00 2.5 = 1.000 mmol n (PbO2) = 5.000 - 3.000 1.000 = 1.000 mmol n (PbO) = 3.000 1.000 = 2.000 mmol (PbO2) = ( 239.19

34、 1.000 10-3 ) 1.2340 = 19.38 % ( PbO) = ( 223.19 2.000 10-3 ) 1.2340 = 36.18 %称取含有苯酚试样称取含有苯酚试样0.5000g，溶解后加入溶解后加入0.1000mol L-1 , KBrO3 (其中含有过量其中含有过量KBr) 25.00ml，加酸酸化，放加酸酸化，放置待反应完全后，加入过量置待反应完全后，加入过量KI。用用0.1003mol L-1 Na2S2O3 溶液滴定析出的溶液滴定析出的I2，用去用去29.91ml。求苯酚含量。求苯酚含量。 解：解： BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3

35、H2O C6H5OH + 3Br2 C6H2Br3OH + 3HBr Br2 + 2 I- = 2Br - + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- 苯酚苯酚 3Br2 BrO3- 3I2 6S2O32- n(BrO3-) = 0.1000 25.00 = 2.500 mmol n(Br2)总总= 2.500 3 = 7.500 mmol n(S2O32-) = 0.100329.91 = 3.000 mmol 与与I-反应的反应的 n(Br2) = 3.000 2 = 1.500 mmol 与苯酚反应的与苯酚反应的 n(Br2) = 7.500 1.500 = 6.0

36、00 mmol n(苯酚苯酚) = 6.000 3 = 2.000 mmol = ( 94.11 2.000 10-3 ) 0.5000 = 37.64 %17. 称取称取1.0000g卤化物的混合物，溶解后配制在卤化物的混合物，溶解后配制在500ml容量容量瓶中。吸取瓶中。吸取50. 00ml，加入过量溴水将加入过量溴水将I-氧化至氧化至IO3-，煮沸煮沸除去过量溴。冷却后加入过量除去过量溴。冷却后加入过量KI，然后用了然后用了19.26 ml 0.05000 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算溶液滴定。计算KI的含量。的含量。解解 5 Br2 + 2I - + 6 H2O = 2

37、IO3- + 10 Br- +12 H+ IO3- + 5 I- +6 H+ = 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- KI IO3- 3I2 6S2O32- n(S2O32-) = 0.050019.26 = 0.9630 mmol n(KI) = 0.9630 6 = 0.1605 mmol = ( 166.0 0.1605 10-3 ) ( 1.00000.1) = 26.64 %18.18.药典规定测定药典规定测定CuSOCuSO4 4HH2 2O O含量的方法是：去本品含量的方法是：去本品0.50.5g g，精精确确称量，置于碘瓶中加蒸

38、馏水称量，置于碘瓶中加蒸馏水 50 ml。溶解后加溶解后加HAc 4 ml，KI 2g。用约用约 0.1mol L-1 Na2S2O3溶液滴定，近终点时溶液滴定，近终点时加淀粉指示剂加淀粉指示剂 2 mL，继续滴定至蓝色消失。继续滴定至蓝色消失。 写出上述测定反应的主要方程式。写出上述测定反应的主要方程式。 取样为什么取样为什么 0.5 g 左右？左右？ 为什么在为什么在近终点时才加入淀粉指示剂？近终点时才加入淀粉指示剂？ 写出写出CuSO4 H2O含量的计算公式。含量的计算公式。解解 2Cu2+ + 4 I- = I2 + 2CuI I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I-

39、 Cu2+ I2 S2O32- 取样取样0.5g左右主要考虑误差。左右主要考虑误差。解解 IO3- + 5 I- +6 H+ = 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- 5KI IO3- 3I2 6S2O32- n(IO3-) = 0.050010.00 = 0.5000 mmol n(S2O32-) = 0.100821.14 = 2.131 mmol n(KI) = ( 0.5000 2.1316) 5 = 0.7242 mmol c(KI) = 0.7242 25.00 = 0.02897 mol L-1 含含KI的试液的试液 25.00 m

40、L，用用10.00 mL 0.05 1 mol L-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液除去溶液处理后，煮沸溶液除去I2。冷却后加入过量冷却后加入过量KI 使其使其与剩与剩余的余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。最后以反应，然后将溶液调至中性。最后以0.1008 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定，用去溶液滴定，用去21.14 ml。求求KI试液的浓度。试液的浓度。称取一定量的乙二醇溶液，用称取一定量的乙二醇溶液，用 50.00 ml KIO4 溶液处理，溶液处理，待反应完全后，将溶液调至待反应完全后，将溶液调至 pH = 8.0，加入过量加入过量KI 释放释放出的出的I2用去用去14.00

41、 ml 0.05000 mol L-1 Na3AsO3 溶液滴溶液滴定。另取上述定。另取上述KIO4 溶液溶液50.00 ml，调至调至pH= 8.0，加过加过量量KI ，用去用去40.00ml 同浓度同浓度 Na3AsO3 溶液滴定。求试溶液滴定。求试液中乙二醇的含量液中乙二醇的含量(mg)。解解 4 HOCH2CH2OH + IO4- + 4 H+ 8 HCHO + 4H2O IO4- + 7 I- + 8 H+ = 4 I2 + 4 H2O I2 + AsO33- + 2 OH- = AsO43- + 2 I-+ H2O 4 HOCH2CH2OH IO4- 4 I2 4 AsO33- 第

42、一次：第一次：n(AsO33-) = 0.050014.00 = 0.7000 mmol 需：需： n(IO4-) = 0.70004 = 0.1750 mmol 第二次：第二次：n(AsO33-) = 0.050040.00 = 2.000 mmol 需：需： n(IO4-) = 2.0004 = 0.5000 mmol n(乙二醇乙二醇) = ( 0.5000 0.1750 ) 4 = 1.300 mmol m (乙二醇乙二醇) = 1.300 62.07 = 80.69 mg21. 吸取吸取 50.00 mL含有用含有用IO3- 和和IO4- 的试液，用硼砂调溶液的试液，用硼砂调溶液pH

43、，并用过量并用过量KI 溶液处理，使溶液处理，使IO4- 转变为转变为 IO3- ，同时形成的同时形成的I2 用去用去 18.40 mL 0.1000 mol L-1 Na2S2O3溶液。另取溶液。另取10.00 mL试液，用强酸酸化后，加入过量试液，用强酸酸化后，加入过量KI ，用同浓度用同浓度 Na2S2O3溶液完全滴定，用去溶液完全滴定，用去 48.70 mL。计算试液中计算试液中IO3- 和和IO4- 浓度。浓度。解解: : IO4- + 2 I- + H2O = IO3- + I2 + 2 OH- IO4- + 7 I- +8 H+ = 4 I2 + 4 H2O IO3- + 5 I

44、- +8 H+ = 3 I2 + 3 H2O 由第一次滴定：由第一次滴定： IO4- I2 2S2O32- n(IO4-) = n (S2O32-)2 = ( 0.100018.40 ) 2 = 0.9200 mmol 第二次滴定：第二次滴定： IO4- 4I2 8S2O32- IO3- 3I2 6S2O32- n(S2O32-) = 0.100048.70 = 4.870 mmol滴定滴定IO4-需需 : n(S2O32-) = 0.9200 8 5 = 1.472 mmol n(IO3-) = ( 4.870 1.472 ) 6 =0.5663 mmol c(IO4-) = 0.92005

45、0.00 = 0.01840 mol L-1 c(IO3-) = 0.566310.00 = 0.05663 mol L-122. 称取含有称取含有 H2C2O4 2H2O，KHC2O4 和和 K2SO4 的混合物的混合物2.7612 g，溶于水后转移至溶于水后转移至 100mL容量瓶。容量瓶。 吸取试液吸取试液10.00 mL，以酚酞作指示剂，用去，以酚酞作指示剂，用去16.25 mL 0.1920 mol L-1 NaOH溶液滴定；溶液滴定； 另取一份试液另取一份试液 10.00 mL，以硫酸酸化后，加，以硫酸酸化后，加热，用热，用0.03950 mol L-1 KMnO4 溶液滴定，消耗

46、溶液滴定，消耗KMnO4 溶液溶液19.95 mL。 求固体混合物中各组分的含量。求固体混合物中各组分的含量。 若在酸碱滴定中，用甲基橙指示剂代替酚酞，对测定结若在酸碱滴定中，用甲基橙指示剂代替酚酞，对测定结 果有何影响？果有何影响？解解 n(NaOH) = 0.192016.25 = 3.120 mmol n(KMnO4) = 0.03950 19.95 = 0.7880 mmol n(C2O42-) = 2.5 0.7880 =1.970 mmol设设H2C2O42H2O 为为 mmol，KHC2O4为为( 1.970 - )mmol， 2 +（1.970 - ）= 3.120 = 1.1

47、50 mmol n(KHC2O4) = 1.970 1.150 = 0.820 mmol (H2C2O4 2H2O) = ( 126.11.15010-310)2.7612 = 52.52 % (KHC2O4) = ( 128.12 0.820 10-3 10)2.7612 = 38.04 % (K2SO4) = 1.0000 0.5252 0.3804 = 9.44 %23.设计用氧化还原滴定法测定各组分含量的分析方案设计用氧化还原滴定法测定各组分含量的分析方案 Fe3+和和Cr3+ 的混合液的混合液 用用KMnO4 法滴定法滴定Cr3+ 用碘量法滴定用碘量法滴定Fe3+。 As2O3 和和

48、As2O5 的混合物的混合物 调调pH=8，I2 + As2O3 酸化后，酸化后， I- + As2O5 24. 称取一含银废液称取一含银废液2.075 g，加适量硝酸，以铁铵矾作指示剂，加适量硝酸，以铁铵矾作指示剂，用用0.04634 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定，用去溶液滴定，用去25.50 ml。求求试液中银的含量。试液中银的含量。解解 (Ag) = ( 0.0463425.5010-3107.9 )2.075 = 6.14 %称取某含砷农药称取某含砷农药 0.2000 g，溶于硝酸后转化为溶于硝酸后转化为H3AsO4，调至中性，加调至中性，加AgNO3 使其沉淀为使其沉淀为A

49、g3AsO4。沉淀经过滤，沉淀经过滤，洗涤后再溶解于稀洗涤后再溶解于稀HNO3 中，以铁铵矾作指示剂，用中，以铁铵矾作指示剂，用0.1180 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定，用去溶液滴定，用去33.85 mL。求求农药中农药中As2O3 的含量。的含量。解解 As2O3 6Ag+ (As2O3) =(0.118033.85103197.84)(0.20006) = 65.84 %26. 称取含有称取含有NaCl和和NaBr 的试样的试样0.376 g，溶解后溶解后 用去用去21.11mL 0.1043 mol L-1 AgNO3 溶液滴定；另取同样质量的试样，溶液滴定；另取同样质量的试

50、样，溶解后，加过量溶解后，加过量AgNO3 溶液，得到的沉淀经过滤、洗涤、干溶液，得到的沉淀经过滤、洗涤、干燥后称重为燥后称重为0.4020 g。计算试样中计算试样中NaCl 和和 NaBr 的质量分数。的质量分数。解解 n总总 = 0.104321.11 = 2.202 mmol 设设NaCl 为为 mmol，NaBr为为（ 2.202 - ）mmol， 143.32 +187.78（2.202 - ）= 0.4020 103 = 0.2585 mmol 即：即：n(NaCl) = 0.2585 mmol n(NaBr) = 2.202 0.2585 = 1.9435 mmol (NaCl)

51、 = ( 58.440.258510-3 )0.3760 = 0.04018 (NaBr) = ( 102.91.943510-3 )0.3760 = 0.5319 27. 某试样含有某试样含有KBrO3、KBr和惰性物质。称取和惰性物质。称取1.000 g溶解后溶解后配制于配制于100 mL容量瓶中。吸取容量瓶中。吸取25.00 mL，于于H2SO4 介质中用介质中用Na2SO3将将 BrO3- 还原至还原至Br- ，然后调至中性，用莫尔法测定然后调至中性，用莫尔法测定Br -，用去用去0.1010 mol L-1 AgNO3 10.51 mL。另吸取另吸取25.00 mL 用用H2SO4酸

52、化后加热除去酸化后加热除去Br2 ，再调至中性，用上述，再调至中性，用上述AgNO3 溶液滴定过剩溶液滴定过剩Br - 时用去时用去3.25mL。计算试样中计算试样中KBrO3 和和KBr 的含量。的含量。. .解解 n(KBrO3 + KBr) = 0.1010 10.51 = 1.0615 mmol BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3 H2O BrO3-5Br - 5Ag+ n(Ag+)第第2次次 = 0.1010 3.25 = 0.3283 mmol滴定前已反应掉：滴定前已反应掉：1份份 KBrO3，5份份KBr，设设 KBrO3为为 mmol，则则KBr为为

53、( 5 + 0.3283）mmol， +（5 + 0.3283）= 1.0615 n(KBrO3) = =(1.0615 - 0.3283)6 = 0.1222 mmol n(KBr) = 1.0615 0.1222 = 0.9393 mmol (KBrO3) = ( 167.00.122210-34 )1.000 = 8.16 % (KBr) = ( 119.00.939310-34 )1.000 = 44.71 %28. 请设计测定下列试样中氯含量的分析方案请设计测定下列试样中氯含量的分析方案 NH4Cl；BaCl2；FeCl3 NH4Cl：加碱、加热加碱、加热 NH3 ，用酸吸收后滴定；

54、，用酸吸收后滴定； BaCl2：用佛尔哈德法；用佛尔哈德法； FeCl3 ：用莫尔法。用莫尔法。 NaCl 和和Na2SO4 的混合物的混合物 加加Ba2+ 除去除去2-，用重量法测用重量法测Na2SO4； NaCl：用莫尔法。用莫尔法。 用用0.1245mol/L AgNO0.1245mol/L AgNO3 3标准溶液滴定标准溶液滴定25.00mlKCN25.00mlKCN。 （1 1）以）以K K2 2CrCr2 2O O7 7做指示剂做指示剂, ,生成生成AgAg2 2CrOCrO4 4砖红色沉淀时，消耗去砖红色沉淀时，消耗去AgNOAgNO3 3 18.56ml 18.56ml，计算，计算KCNKCN的浓度的浓度. . 已知已知 K Kspsp（AgAgAgAg（CNCN）2 2 ）=5.0=5.01010-12-12 K Kspsp（AgCrOAgCrO4 4 ）=5.0=5.01010-12-12 Ag Ag+ + + 2CN + 2CN- - = Ag = Ag（CNCN）2 2 - - AgAg+ + + Ag + Ag（CNCN）2 2 - - =AgAg =AgAg（CNCN）2 2 （2 2）若不加入）若不加入K K2 2COCO4 4，当刚出