氨基化反应学习教案

1、会计学1氨基化反应氨基化反应第一页，编辑于星期日：十六点 四十三分。氨解的适用范围、反应历程及动力学方程。第1页/共89页第二页，编辑于星期日：十六点 四十三分。4、磺基及硝基的氨解5、环氧烷类的加成胺化、芳环上氢的直接胺化第2页/共89页第三页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.1 概述概述第3页/共89页第四页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第4页/共89页第五页，编辑于星期日：十六点 四十三分。R- -Y + NH3（亲核取代反应）R- -NH2 + HY第5页/共89页第六页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第6页/共89页第七页，编辑于星期日：十六点 四十三分。nHofmann重

2、排反应重排反应。第7页/共89页第八页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第8页/共89页第九页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第9页/共89页第十页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第10页/共89页第十一页，编辑于星期日：十六点 四十三分。芳胺是合成品种繁多的染料、芳胺是合成品种繁多的染料、橡胶防老剂等精细化工产品必不可橡胶防老剂等精细化工产品必不可少的中间体。少的中间体。第11页/共89页第十二页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第12页/共89页第十三页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第13页/共89页第十四页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第14页/共89页第十五页，编辑于星期日

3、：十六点 四十三分。第15页/共89页第十六页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 6.2 羟基化合物的氨解羟基化合物的氨解ROH + NH3RNH2 + H2O第16页/共89页第十七页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 6.2 羟基化合物的氨解羟基化合物的氨解第17页/共89页第十八页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第18页/共89页第十九页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第19页/共89页第二十页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 液相氨解法液相氨解法 酚类酚类氨解法氨解法Bucherer反应反应 气相氨解法气相氨解法第20页/共89页第二十一页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第21

4、页/共89页第二十二页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第22页/共89页第二十三页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第23页/共89页第二十四页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第24页/共89页第二十五页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.2 羟基化合物的氨解羟基化合物的氨解第25页/共89页第二十六页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.2 羟基化合物的氨解羟基化合物的氨解第26页/共89页第二十七页，编辑于星期日：十六点 四十三分。第27页/共89页第二十八页，编辑于星期日：十六点 四十三分。卤素化合物的芳氨基化卤素化合物的芳氨基化芳氨基化芳氨基化芳伯胺的芳氨基化芳伯胺的芳氨基化酚类

5、的芳氨基化酚类的芳氨基化芳磺酸的芳氨基化芳磺酸的芳氨基化第28页/共89页第二十九页，编辑于星期日：十六点 四十三分。OH+ NH3NaHSO3SO3HNH2SO3HOH+ NH3NaHSO3NH2+ H2O第29页/共89页第三十页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.2 羟基化合物的氨解羟基化合物的氨解亚胺式亚胺式烯胺式烯胺式第30页/共89页第三十一页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.2 羟基化合物的氨解羟基化合物的氨解第31页/共89页第三十二页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.2 羟基化合物的氨解羟基化合物的氨解SO3HOH羟基吐氏酸NH3+NH4HSO3NH2OHSO3HC

6、lSO3H, 010硝基乙苯或三氯乙烯150,0.9MPa吐氏酸第32页/共89页第三十三页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.2 羟基化合物的氨解羟基化合物的氨解NH2SO3HNH2SO3H2SO4SO3HSO3HHO3SSO3HNH2HO3S35110110125SO3NaNH2NaO3S盐析NaOHONaNH2NaO3S60%NaOH, 1900.30.4MPaOHNH2HO3SH2SO4H2O第33页/共89页第三十四页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.2 羟基化合物的氨解羟基化合物的氨解OHOH20%发烟H2SO4+6080806580%NaOH20%NH3, (NH4)2SO

7、3140, 0.7MPaNH2HO3SH2SO4KClOHNH2H4NO3SOHSO3HHO3SOHHO3SSO3HOHSO3KKO3S245250OHONaNaO3SOH98%H2SO440SO3H第34页/共89页第三十五页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.2 羟基化合物的氨解羟基化合物的氨解第35页/共89页第三十六页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 6.3 卤基的氨解卤基的氨解第36页/共89页第三十七页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第37页/共89页第三十八页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解 催化氨解催化氨解卤基卤基

8、氨解氨解 非催化氨解非催化氨解适用范围适用范围 动力学动力学反应历程反应历程第38页/共89页第三十九页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第39页/共89页第四十页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解NO2XNHAr+ ArNH2+ HXNO2NO2NO2NO233.5MPa,10hCl170190NO2NH2+ 2NH3(30%)+ NH4Cl第40页/共89页第四十一页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解)NH()ArX(31cckr非催化第41页/共89页第四十二页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤

9、基的氨解卤基的氨解负碳离子中间体负碳离子中间体第42页/共89页第四十三页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第43页/共89页第四十四页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解)Cu()ArX(2cckr催化第44页/共89页第四十五页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解)()()()(356256OHcNHcKOHHCcNHHCc第45页/共89页第四十六页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第46页/共89页第四十七页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第47页/

10、共89页第四十八页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解 X k104(Lmol-1s-1) k萘萘/ k苯苯2,4-二硝基卤萘二硝基卤萘2,4-二硝基卤苯二硝基卤苯I2241.31171Br4794.05118Cl4372.69162F191016811.3第48页/共89页第四十九页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第49页/共89页第五十页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第50页/共89页第五十一页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解NO2NO2ClNO2NO2NO2NO2ClCl

11、ClClO2N第51页/共89页第五十二页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解Cl + 2NH3(30%)+ NH4ClO2NNH22002307MPa,Cu+Cl + 2NH3(30%)+ NH4ClNH217019033.5MPaO2NO2NCl + 2NH3(30%)+ NH4ClNH2115120常压O2NNO2NO2第52页/共89页第五十三页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第53页/共89页第五十四页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解)()(13NHArX cckr 非非催催化化第54页/共89页第

12、五十五页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第55页/共89页第五十六页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第56页/共89页第五十七页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第57页/共89页第五十八页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第58页/共89页第五十九页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第59页/共89页第六十页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第60页/共89页第六十一页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤

13、基的氨解第61页/共89页第六十二页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第62页/共89页第六十三页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第63页/共89页第六十四页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第64页/共89页第六十五页，编辑于星期日：十六点 四十三分。NH2NO2NO2NO2ClNH2RNO2RClR = H、Cl、NO2、 CN、SO3H第65页/共89页第六十六页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第66页/共89页第六十七页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解

14、卤基的氨解第67页/共89页第六十八页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第68页/共89页第六十九页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解第69页/共89页第七十页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.3 卤基的氨解卤基的氨解Cl发烟H2SO4O2N115中和ClO2NSO3NaMgO, 170, 6.5atmNHO2NSO3NaOCH3H2NOCH33940%H2SO4120NHO2NOCH3Na2S2或加氢NHH2NOCH3第70页/共89页第七十一页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 6.4 芳环上磺基和硝基的氨解芳环上磺基和硝基的氨解

15、第71页/共89页第七十二页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 6.4 芳环上磺基和硝基的氨解芳环上磺基和硝基的氨解第72页/共89页第七十三页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 6.5 羰基化合物的氨解羰基化合物的氨解第73页/共89页第七十四页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 6.5 羰基化合物的氨解羰基化合物的氨解第74页/共89页第七十五页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.5 羰基化合物的氨解羰基化合物的氨解NaClO/NaBrOBr2 + NaOHRCONH2水解R- -N=C=ORNH2 + CO2第75页/共89页第七十六页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.5 羰基化合

16、物的氨解羰基化合物的氨解第76页/共89页第七十七页，编辑于星期日：十六点 四十三分。6.5 羰基化合物的氨解羰基化合物的氨解RCOCl + NH3RCONH2 + HCl(RCO)2O + NH3RCONH2 + RCOOH第77页/共89页第七十八页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 6.5 羰基化合物的氨解羰基化合物的氨解OCOCO+ + 2NH3CONH2COONH4CONH2COONH4+ +OCOCO+ + 2NaOHCONH2COONa+ + 2H2O2CONH2COONa+ + NaClO + 2NaOHNH2COONa+NaCl+Na2CO3+ H2O0第78页/共89页第七

17、十九页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 6.5 羰基化合物的氨解羰基化合物的氨解NO2ClNH3H2O105110Fe + HClNH2NH2H2ONO2NH2NO2ClNa2S + H2ONH2NO2NH2NH2NO2HNO3+H2SO4NO2NO2Fe + HClH2ONH2NH2第79页/共89页第八十页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 6.5 羰基化合物的氨解羰基化合物的氨解第80页/共89页第八十一页，编辑于星期日：十六点 四十三分。 6.5 羰基化合物的氨解羰基化合物的氨解CH3CH3OHCH3CH3COOHCOOHCOOCH3COOCH3NH3CONH2CONH2525NaClONH2NH26095C-烷化O2液相空气氧化第81页/共89页第八十二页，编辑于星期日：十六点 四十三分。三、羟基化合物的氨解1. 醇类的氨解：三种工艺对比醇类的氨解：三种工艺