农化分析土壤碳酸钙和硫酸钙分析

1、第十章 土壤碳酸钙和硫酸钙的测定为什么碳酸钙和硫酸钙？ 土壤中有无碳酸钙和含量多少都会影响到土壤的许多特性，也影响到土壤用什么方法进行改良。土壤的淋溶程度土壤发生发育的程度土壤酸度土壤养分元素的存在形态和有效程度盐基饱和度土壤吸附的阳离子种类土壤结构土壤微生物区系盐土改良时土壤是否会碱化和碱化程度等不溶性碳酸盐的测定 无机碳酸盐主要是难溶性的方解石（CaCO3）和白云石（CaCO3(MgCO3），一般以方解石为主。在盐碱土中则有一定量的易溶性碳酸盐Na2CO3和NaHCO3。但是这种易溶性碱族元素碳酸盐的含量与方解石类碳酸盐相比则很少。所以土壤中碳酸盐主要是碱土类元素的碳酸盐。气量法中和法气量

2、法方法原理 样品中CaCO3与HCl（1:2）作用，产生CO2： CaCO3+2HClCaCl2+H2O+CO2将所产生的CO2收集在量气管中，测得CO2的体积，根据当时的气压和温度可以算出CaCO3的含量，CO2在一定温度和气压下具有一定的比重，查本书末附表可得每毫升CO2的重量，根据CO2重量可换算出CaCO3的含量，或称取不同重量的CaCO3系列，加酸后用所产生的CO2体积绘制工作曲线，根据样品产生的CO2体积在工作曲线上直接查出碳酸钙的重量，在温度和气压比较恒定情况下进行测定，可以省去温度与气压的校正。 为了防止CO2在水中的溶解，装入量气管的水应当呈酸性，为了便于观察，水中可加入一些

3、指示剂，水中含一定量的酸时还可减小集气管中水蒸气分压，故在计算CO2压力时减小误差。称取通过0.25mm筛孔的土壤1.10.g(含CaCO3约0.10.2g)于三角瓶。于试管D装入1:2HCl约至2/3处，将试管用镊子小心地立在已盛有土样的三角瓶C中。广口瓶中装入0.5molL-1H2SO4有色溶液，关闭活塞G，打开夹子F，打气，使水装满滴定管（滴定管0度处）。检查是否漏气：关闭活塞K（与外部空气隔绝），将橡皮塞J塞好，此时B管液面略低于A管，稍等片刻，检查是否漏气。如如果漏气，两管液面会慢慢平齐果漏气，两管液面会慢慢平齐。打开活塞K，使A、B两管液面重新在同一平面上，并记下B管的数字。再关好

4、活塞K（与外部空气隔绝），同时打开活塞G。盐酸倒于瓶底，CO2产生，B管液面下降，及时用夹子F调节A管中液面，使A管中液面始终略高于B管。B管液面停止下降时，间歇轻摇三角瓶4-5次，直到B管液面不下降为止。用夹子F或上下变动A管高低来调节A、B两管液面使在同一水平面上，读数。前后两数之差即为产生的CO2的体积。同时读取气压计读数和温度计读数。 结果计算(1)查CO2密度计算土壤CaCO3含量 (%)=V/m10-42.273或土壤CaCO3的含量，(gkg-1)=V/m10-32.273式中：v在当时气压和温度下产生的CO2体积（mL）； 在当时气压和温度下查得的CO2密度（gmL-1）； 2

5、.273CO2换算成CaCO3系数（100/44）； m烘干样品质量，g。(2)标准曲线法计算标准曲线法计算CaCO3%：在无气压计情况下采用。：在无气压计情况下采用。称取干燥的分析纯CaCO3 0.05,0.1,0.2,0.3,0.4g（如果用50mL滴定管收集气体称取CaCO3量不要大于0.2g），按上述操作步骤测定CO2毫升数，以CO2毫升为纵坐标，CaCO3含量为横坐标划出工作曲线。土壤CaCO3的含量，(gkg-1)=m1/m1000式中：m1查得CaCO3的质量（g）；m烘干土样质量（g）。 中和法中和法 土壤与一定量过量的HCl作用后，剩余的酸再用标准碱液回滴，以酚酞为指示剂，用

6、净消耗的HCl数量来计算碳酸钙的含量。此法只能测得近似结果。因为所加的酸不仅能与碳酸盐作用，还能与其它物质发生反因为所加的酸不仅能与碳酸盐作用，还能与其它物质发生反应。应。由于土壤的缓冲作用，用碱液回滴时酚酞颜色变化迟钝，终点不易辨别，在加热情况下进行滴定会使情况改善。不管是气量法、还是中和法都无法准确获得土壤中碳酸钙含量，为什么？气量法测定的是无机碳酸盐的含量，因而Na2CO3、NaHCO3和MgCO3加酸后都可以产生CO2，因而以产生CO2的量计算CaCO3含量不准确。中和法测定的是消耗酸的数量，土壤中可以消耗酸的不仅仅是CaCO3，MgCO3、铁锰氧化物等均消耗酸，而且铁锰氧化物量有很大

7、，因而其误差很大。石膏的测定测定CaSO4的方法：可以用水，醋酸铵溶液或可以用水，醋酸铵溶液或HCl浸提浸提后，测定浸出液中SO42-来计算出CaSO4含量。硫酸钡质量法，硫酸钡比浊法土壤经乙醇洗去可溶性硫酸盐后，用盐酸-氯化钠溶液浸提，使表面碳酸钙胶膜被破坏溶解，再以氯化钡为沉淀剂与浸出液中SO42-产生硫酸钡沉淀，经洗涤、称重、换算成石膏量。盐酸浸提-EDTA滴定法土壤经乙醇洗除可溶性硫酸盐后，用稀盐酸浸提石膏，浸出液经沉淀铁、铝及钙以后，再加入过量氯化钡溶液沉淀硫酸钡，过量的钡用EDTA滴定，计算石膏含量。思考题气量法测定不溶性碳酸盐应该注意哪些问题？1. 气密性2. 防止CO2在水中溶

8、解，酸性水，可加指示剂以便观察 3. 保持U形管中气压恒定。与大气直接连通的管中溶液液面略高。4. 记录CO2体积的同时必须记录当时的气压和温度。CO2的密度与气压和温度有关。第十一章 土壤中硅铁铝等元素分析分析硅铁铝的意义？ 土壤矿质部分的元素组成复杂，包括了原子周期表中大部分元素，其中以氧、硅、铝、铁所占比例最大，如果以SiO2、Al2O3、Fe2O3来表示，三者之和可占土壤矿物质部分的75%75%，是土壤的骨干成分分析土体中或土壤胶体中全量硅、铁、铝元素的变化，就能说明土壤矿物胶体在土体中的变化。了解土壤矿质成分的迁移和变化，有利于阐明土壤的发生发育程度发生发育程度，土壤理化性质土壤理化

9、性质和土壤土壤肥力状况肥力状况等。 分析土体样品就可以明显地看出土壤矿物风化程度的变异，但有时土壤胶体部分的化学成分土壤胶体部分的化学成分更能说明问题。1、土壤矿物风化程度的量度指标硅铁铝率硅铁铝率（SiO2/R2O3的分子比率，SiO2的摩尔含量/（Fe2O3+ Al2O3）的摩尔含量） 作用（1） 判断粘粒矿物的组成特征及大体类型 作用（2） 与母岩对照，说明成土过程的特征，比如比例增大，说明成土过程中有脱铝现象（酸性淋溶），反之，有脱硅富铝化作用（红壤） 作用（3），说明土壤带电性、保肥性等。SiO2为酸胶基，带负电荷，R2O3为碱胶基，带正电荷。淋溶率淋溶率（淋溶层盐基总量/Al2O3

10、与母质层中淋溶层盐基总量/Al2O3的比值） 作用：说明土层中盐基离子的淋溶或累积状况。2、土壤中的硅铁铝与植物营养及土壤环境化学属性密切相关土壤中的硅绝大多数存在于硅酸盐矿物，硅酸盐结晶或沉淀之中，能为植物吸收利用的只是其中的活性部分，包括水溶态、吸附态和部分矿物态硅等。土壤中铁的形态主要有游离铁(Fed)、无定形铁(Feox)、有机配合态铁(Fep)以及水溶态(Few)和代换态铁(Feex)等。土壤中不属于硅酸盐组成部分的其它形态的铁，通称为游离铁游离铁，主要是氧化铁及其水合物，其溶解度受pH控制。游离铁(Fed)占全铁(FeT)的百分比称为铁的游离度(Fed/FeT)100，反映了成土过

11、程的特点，常用作风化度的指标之一。无定形铁(Feox)或称“活性”氧化铁，X射线下不发生衍射的氧化铁和氢氧化铁矿物，表面积大，是土壤中最活跃的铁的形态。无定形铁与游离铁的比值称为氧化铁的活化度(Feox/Fed)100。有机结合态铁(Fep)是指与土壤中难溶性有机物质结合的铁，主要是螯合作用结合的铁。有机配合态铁与游离铁的比值(Fep/Fed)100称为铁的配合度。土壤中的铝主要以三水铝石（Al(OH)3，热带亚热带高度风化的酸性土壤中）、水铝英石（xAl2O3.ySiO2 nH2O，非晶质矿物，火山灰土壤）存在，酸性土壤中的活性铝亦称有效铝，是无定形或游离氧化物，对土壤酸度和铝离子浓度有明显

12、影响。测定土壤活性铝含量有利于揭示土壤酸化机理和诊断植物铝中毒状况等。土壤中硅、铁、铝含量的表示方法灼烧后土壤为基础的质量分数灼烧后土壤为基础的质量分数烘干土为基础的质量分数烘干土为基础的质量分数(gkg-1) 质量分数中除矿物元素含量外，还包括土壤有机质，矿物中的化学结合水，碳酸盐等成分，这些都是土壤中的重要成分。 用烘干土测定硅、铁、铝比较方便，避免了灼烧。结果经换算消除土壤腐殖质和易于变化的碳酸盐类等的影响，可以得到比较符合土壤中硅、铁、铝的累积和淋溶情况的含量。 各矿物元素的氧化物总和等于各矿物元素的氧化物总和等于100%，除去了不属于土壤，除去了不属于土壤矿物的有机成分、碳酸盐中的矿

13、物的有机成分、碳酸盐中的CO2及矿物结构中的化学结合水。及矿物结构中的化学结合水。测定土壤矿物全量测定土壤矿物全量的待测液制备的待测液制备方法方法酸溶法酸溶法碱熔法碱熔法同全钾测定，HF分解法，外加离子少，适合仪器分析，难溶性矿物分解不完全，对于铁、铝、锰、钛等测定还存在一定问题。如果测定Si，酸溶法不适合，为什么？同全钾测定，增加硅酸盐中盐基的成分促进硅酸盐溶解。常用熔融剂有碳酸钠、氢氧化钾（钠）、过氧化钠、偏硼酸锂等。以碳酸钠分解最为完全，为标准方法，需要用铂金坩埚。盐基浓度高，不利于直接仪器分析。SiF4、无色、有毒、有刺激性臭味的气体，易潮解，在潮湿空气中可产生浓烟雾。 熔点()： -

14、90.2(175.6kPa) 沸点()： -65(24.1kPa) 土壤矿物胶体制备土壤矿物胶体制备方法方法虹吸法虹吸法分散后悬液在沉降筒中自然沉降，需时较长，粘粒纯度高，提取完全。离心机法离心机法采用离心机加速粘粒沉降，耗时短、操作方便，离心机启动、停止时间难以计算，提取粘粒纯度偏低。 去除有机质和碳酸盐后，分散土粒，按照去除有机质和碳酸盐后，分散土粒，按照Stocks定律计算定律计算沉降时间，反复提取粘粒，经沉降时间，反复提取粘粒，经105烘干。如需鉴定粘土矿物烘干。如需鉴定粘土矿物类型，烘干温度类型，烘干温度5555。不同矿物的晶面间距（不同矿物的晶面间距（d）不同）不同可依据布拉格公式

15、利用可依据布拉格公式利用X射线衍射分析射线衍射分析面1面2面3作截面分析X射线入射角掠射角求出相邻晶面距离为 d 的两反射光相长干涉条件层间两反射光的光程差布喇格定律相长干涉得亮点的条件或布喇格条件 根据晶体中原子有规则的排列，沿不同的方向，可划分出不同间距 d 的晶面。 对任何一种方向的晶面，只要满足布喇格公式，则在该晶面的反射方向上，将会发生散射光的相长干涉。根据布喇格公式若已入射X射线波长，可通过测 求晶面间距及晶体结构102030405060700501001502002503003504004505002 Theta (Degree)A( 0-13cm)AB( 13-29cm)B1(

16、 29-50cm)B2(50-100cm)Relative intensity (cps)K(001)K(020)K(002)Gib(023)Gib(313)Gib(315)G(020)G(110)G(140)H(104)H(110)H(024)N(002)N(423)D(152)D(060)C(001)C(202)D(-110)D(230)D(431)Ha(001)M(107)(A)土壤胶体的XRD分析，M=蒙脱石，L=利蛇纹石，N=珍珠陶土，D= 地开石，I=伊利石，C=绿泥石，Ha=埃洛石/多水高岭石，Gib三水铝石，K高岭石，G针铁矿。土壤矿物胶体制备时注意事项，土壤矿物胶体制备时注意

17、事项，去有机质至加入去有机质至加入H2O2不产生气泡不产生气泡去除无机粘结物质，去除无机粘结物质，CaCO3、Mg(OH)2、Fe(OH)3等至加入等至加入0.2M（0.05M）HCl后滤液无后滤液无Ca2+（pH10缓冲液，铬黑缓冲液，铬黑T）去除加入去除加入HCl带入的带入的Cl-、水洗至淋洗液遇、水洗至淋洗液遇AgNO3无沉淀。无沉淀。全量硅的测定全量硅的测定质量法质量法原理：原理： 熔融后样品经盐酸溶解后，将溶液蒸发至湿润状态熔融后样品经盐酸溶解后，将溶液蒸发至湿润状态的盐类，在浓盐酸介质中加入动物胶凝聚硅酸，使硅酸脱的盐类，在浓盐酸介质中加入动物胶凝聚硅酸，使硅酸脱水成二氧化硅，然后

18、过滤使其与其他元素分离后，经水成二氧化硅，然后过滤使其与其他元素分离后，经920灼烧后称重得二氧化硅含量。灼烧后称重得二氧化硅含量。步骤步骤1：将制备的待测液A，洗入烧杯 将烧杯的1/21/3浸入沸水浴锅中，在通风柜内进行蒸发至湿盐糊状(切勿蒸干，否则会形成不溶解的铁、铝、锰的碱性盐，使二氧化硅结果偏高。若发生这种情况，可以用王水处理。所谓湿盐是指烧杯里的盐类呈稀的浆糊状，用玻璃棒搅拌时能搅动，而绝无粉末出现。)， 加浓HCl 20mL，搅拌后放置过夜；或者在水浴上8090保温20min，即可进行下一步测定。全量硅可以用质量法、比色法、仪器分析方法测定。步骤步骤2：将现配制的动物胶溶液(1g溶

19、于70的100mL水中，动物胶在动物胶在70时活动力最强，高于时活动力最强，高于80和低于和低于60均会降低均会降低其活动能力其活动能力）置于烧杯放入水浴锅中，并使溶液温度保持70(用温度计插入动物胶溶液中测量)，然后在待测液中加入动物胶溶液10mL，搅拌数次，在70温度下维持10min，以便使脱硅完全。步骤步骤3：趁热用倾泻法以快速定量滤纸过滤，再用热水或稀盐酸洗至无高铁离子反应为止(用硫氰酸钾溶液进行检查，如无红色则为无高铁)，滤液承接于250mL容量瓶中，冷却后用水定容(即得待测液B)，作为铁、铝、钙、镁、钾、磷等系统分析的待测液。 将漏斗中的沉淀物连同滤纸包好，放入已称至恒重的铂坩埚(

20、或瓷坩埚)内。然后在电炉上由低温到高温进行灰化处理，直至白色或灰白色。 将坩埚外部擦净，放入高温电炉中经900920灼烧30min至恒重。结果计算：结果计算： 全硅含量（全硅含量（g/kg）=（灼烧后坩埚加二氧化硅的质量（灼烧后坩埚加二氧化硅的质量-空空坩埚质量坩埚质量-空白质量）空白质量）*1000/样品质量样品质量g硅钼黄硅钼黄（蓝）（蓝）比色法比色法原理：原理：加钼酸铵于含硅的溶液中，在一定酸度条件下，溶液中的硅酸与钼酸络合形成硅钼杂多酸。硅钼酸的铵盐不溶于水，而显黄色。加入还原剂，可还原为蓝色。 磷钼杂多酸在较高酸度下形成(pH 0.1-0.4。0.4-0.8mol.L-1，H+)，而

21、硅钼酸则在较低酸度下生成（pH1.2-1.3，0.05-0.06 mol L-1，H+），采用草酸或者酒石酸去除磷酸盐的干扰。2ml待测液+10ml 4%草酸:（1:4）硫酸=3:1。比色法测定硅受铁、磷、砷等铁、磷、砷等干扰，需要进行掩蔽和消除，适合于氢氧化钠熔融法和酸分解法制备的待测液的分析。适合于氢氧化钠熔融法和酸分解法制备的待测液的分析。原子吸收法原子吸收法 原子吸收光谱法在N2O-C2H2火焰引进以前，并不能有效地测定硅。用硅空心阴极灯，在251.6nm波长下，用富燃N2O-C2H2火焰，能有效地测定土壤中的硅，但由高浓度溶解的固体产生的火焰连续发射背景和散射效应对测定有一定影响，火

22、焰连续发射背景和散射效应对测定有一定影响，必须细心操作必须细心操作，以减少基体的影响和电离作用的干扰。适合于四硼酸锂适合于四硼酸锂(Li2B4O7)熔融和酸分解法处理的待测液测定熔融和酸分解法处理的待测液测定。铁铝氧化物总量的测定铁铝氧化物总量的测定-质量法质量法铁、铝氧化物的测定是在分离硅以后的溶液中加入沉淀剂，将铁铝沉淀为氢氧化物，经灼烧为氧化物。沉淀铁、铝氧化物的方法氢氧化铵法；醋酸钠法；吡啶法。含碳酸盐的土壤，氢氧化铵法比醋酸钠法优越，但须用新鲜的氢氧化铵沉淀，且避免冗长的过滤时间，以免碳酸钙沉淀，沉淀至少需要反应进行3次当溶液中有大量磷、铁和锰存在时，氢氧化铵就不适用，可用醋酸钠法。

23、吡啶作用与氢氧化铵相似，可使铁、铝从二价一价的金属离子中完全分离出来，且可使其从较大量的锰中分离出来，而且沉淀下来的三氧化物沉淀不会吸附其它离子，因此，通常一次沉淀即可。此外，吡啶不与CO2作用形成碳酸盐，因此就没有使Ca2+形成CaCO3从溶液中沉淀下来的危险。氢氧化铵法氢氧化铵法在分离硅以后的溶液中加入氢氧化铵，将铁铝沉淀为氢氧化物，经灼烧为氧化物，用R2O3表示。方法的关键问题在于控制方法的关键问题在于控制pH pH接近2时氢氧化铁开始沉淀，pH5时，铁完全沉淀。pH4.5时氢氧化铝开始沉淀，pH6.5-7.5完全沉淀，然而pH7.5时氢氧化铝又开始溶解。用甲基红指示剂控制pH，加甲基红

24、指示剂34滴，滴滴加NH4OH (1 1) 溶液，边加边搅拌，直到溶液红色褪去黄色出现为止。沉淀形成后，加热近沸加热近沸2min，促进胶体凝聚、赶去多余的氨，同时使铝酸铵水解成氢氧化铝。加热时间长溶液粘稠难以过滤，且氯化铵解离生成游离酸，促使沉淀溶解。洗沉淀洗沉淀，过滤后用1:1盐酸溶解沉淀后，再次沉淀，去除钙镁共沉淀干扰。结果计算结果计算土壤中R2O3含量(g/kg)=（m2-m1）*ts*1000/m土壤铁铝氧化物含量=R2O3含量-（P2O5+TiO2） 全量全量Fe的测定的测定 土壤全铁的测定，可以在分离硅以后的溶液（脱硅系统分析液）中测定，也可以在灼烧过的R2O3沉淀用焦硫酸钾熔融，

25、用盐酸溶解制备得到的溶液测定铁。当只需要测定铁时，采用氢当只需要测定铁时，采用氢氟酸氟酸(HF)分解法分解土壤样品后不必分离硅。分解法分解土壤样品后不必分离硅。 以盐酸羟胺为还原剂，将三价铁还原为二价铁，在pH 2pH 9的范围内（1M乙酸钠），二价铁与邻啡罗啉反应生成橙红色的配合物Fe(C12H8N2)32+，510nm比色测定。 对Fe2+很灵敏，形成的颜色至少可以保持15天不变。用邻啡罗淋比色法测铁，几乎不受土壤中其它离子的干扰(干扰物质的限制：五氧化二磷20mgmL-1，氟化物500mgmL-1以下没有干扰，少量氯化物和硫酸盐没有干扰。)，铁的含量在0.16mgmL-1。邻菲络啉比色法

26、测邻菲络啉比色法测Fe关键问题在试剂的加入顺序不能颠倒关键问题在试剂的加入顺序不能颠倒所加试剂量应随比色体积增减所加试剂量应随比色体积增减原子吸收法测原子吸收法测Fe248.3nm，检测下限可达，检测下限可达0.01 mg/kg，最佳测定范围，最佳测定范围2-20mg/kg铝、磷、钛有干扰，加入铝、磷、钛有干扰，加入1mg/ml的的SrCl2可以消除。可以消除。大量大量Na有干扰，可在标准溶液中加入有干扰，可在标准溶液中加入Na消除。消除。 在酸性介质中(显色可在盐酸或硫酸介质中进行，硝酸及高氯酸介质不适宜。酸的浓度范围在0.54molL-1，在常温下黄色配合物显色45min后，颜色达最大强度

27、，数天内稳定不变)，二安替比林甲烷与钛离子生成黄色配合物，最大吸收波长为390nm。 高浓度的铁、铬、钒对显色有干扰，可加抗坏血酸还原消除(10gL-1抗坏血酸溶液1mL能掩蔽10mg铁。加入抗坏血酸还原为低价后不发生干扰。）全量全量Ti的测定的测定二安替比林甲烷比色法二安替比林甲烷比色法脱硅待测液脱硅待测液5ml+H2O15ml+Vc 5ml+1:1HCl 8ml+二安替比林二安替比林甲烷甲烷10ml，定容，显色，定容，显色1h后后390nm比色比色土壤全土壤全Ti（g/kg）=p*V*ts*1000*10-6/m 全量全量Ti的测定方法还有过氧化氢比色法、变色酸比色法和的测定方法还有过氧化

28、氢比色法、变色酸比色法和ICP法法等，以二安替比林甲烷比色法的有较高的选择性，适合各类土壤等，以二安替比林甲烷比色法的有较高的选择性，适合各类土壤Ti测定。测定。 全量全量Al的测定的测定全量Al的测定可以采用测得的铁铝氧化物总量（R2O3）减去Fe2O3、TiO2和P2O5得到。由于测定R2O3繁琐费时，且差减法累积了各个指标的误差，因而近年来多采用氟化钾取代-EDTA容量法或比色法、ICP法测定。 待测液中加入过量的EDTA、在pH6时加热煮沸，EDTA与铁、铝、钛等元素配合，过量的EDTA用Zn盐滴定。然后加入KF煮沸，KF将与铝、钛配合的EDTA取代到溶液中，然后用标准Zn盐滴定释放出

29、来的EDTA，进而计算铝、钛总量。 pH6时，KF取代配合的选择性很强，只能将铝钛配合的EDTA取代出来，而不能将与铁、铜、锌等金属配合的EDTA取代出来。氟化钾取代氟化钾取代-EDTA容量法容量法步骤步骤脱硅后待测液20ml于250ml三角瓶煮沸1-2min，破坏动物胶加入EDTA标准溶液25ml，水70ml，加热至80-90加对硝基酚3滴，用氨水调至黄色（pH6）1M HCl 调至无色，如有沉淀析出表明EDTA量不够，需要盐酸溶解，补加EDTA，重新调pH加入pH6缓冲液12ml，沸水浴10min，冷却加入二甲酚橙6滴，用乙酸锌滴定至刚变红紫色，不必记录用量不必记录用量加入KF10ml，沸

30、水浴5min，冷却加入二甲酚橙6滴，用乙酸锌滴定至刚变红紫色，记录用量记录用量V结果计算结果计算土壤全铝(Al2O3)的含量(gkg-1)=( cVts50.9810-3103 /m) -TiO2(gkg-1)0.6381式中： c乙酸锌标准溶液的浓度，molL-1；V滴定时消耗乙酸锌标准溶液的体积，mL；ts分取倍数，脱硅后待测液总体积(mL) / 吸取待测液体积(mL)；m样品烘干质量，g；50.98(1/2Al2O3)的摩尔质量，gmol-1；TiO2(gkg-1)土壤TiO2的含量(gkg-1)；10-3将mL换算为L；0.6381 将TiO2换算为相当于R2O3量的换算系数。Ti=4

31、7.867 Al=26.981539 O=15.9994 1/2Al2O3=TiO2*0.6381有效有效 Si的测定的测定 土壤有效硅又称活性硅，在土壤中以无机胶体形态存在，随土壤条件和气候条件的差异，它们在土壤中的含量也会有较大的变化。与水稻等作物的重金属胁迫具有缓解作用。 作物能吸收利用的土壤有效硅，可模拟用弱酸或弱碱浸提出来。常用的浸提剂有乙酸乙酸钠缓冲液乙酸乙酸钠缓冲液(pH 4.0)，柠檬酸、，柠檬酸、稀硫酸等稀硫酸等。 pH 4.0乙酸缓冲液法是较早提出且运用较广的方法，但难以溶解铁包膜，对砖红壤和红壤等铁质土、中性和石灰性土壤的有效硅浸提能力略有差异。柠檬酸法对于酸性、中性及微

32、碱性土壤具有较为一致的浸提能力，且浸出量接近于一季稻的吸硅量，因而得到广泛应用。稀硫酸法是适于红壤区甘蔗田和水稻田同时测定硅和磷两种养分的较好方法乙酸缓冲液浸提乙酸缓冲液浸提-硅钼蓝比色法硅钼蓝比色法 用pH4.0的乙酸-乙酸钠缓冲液提取土壤有效硅，在一定酸度下，与钼试剂反应生成硅钼酸，用草酸掩蔽磷的干扰后，用抗坏血酸等还原剂还原为硅钼蓝，在700nm处比色测定。步骤步骤2mm风干土10g，乙酸-乙酸钠缓冲液100ml，摇匀，40保温5h，间隔摇动，过滤。滤液1-5ml于50ml容量瓶，用水稀释至15ml左右。依次加入0.6 M 1/2H2SO4 5ml，30-35放置15min，加钼酸铵5m

33、l，摇匀后放置5min。依次加入草酸5ml和Vc5ml，定容，显色20min后700nm比色。酸度的影响，1/2硫酸浓度0.06-0.35M，硅钼黄稳定，0.6-9.0M硅钼蓝稳定磷钼杂多酸 0.4-0.8 M钼锑抗、偏钒酸铵土壤有效硅(Si)的含量（mgkg-1）= rVts / ( mk) 式中： r从标准曲线或回归方程硅的质量浓度，mgmL-1； V测定时定容体积，mL； ts分取倍数； m风干土质量，g k水分系数。 土壤有效硅(SiO2)含量（mgkg-1）=土壤有效硅(Si)的含量（mgkg-1）2.14结果计算结果计算测试某土壤有效硅，称取2mm风干土10g，加入乙酸-乙酸钠缓冲

34、液100ml，40浸提5h过滤。吸取2ml滤液于100ml容量瓶，用水稀释至15ml左右，依次加入0.6 M 1/2H2SO4 5ml，30-35放置15min，加钼酸铵5ml，摇匀后放置5min，依次加入草酸5ml和Vc5ml，定容，显色20min后700nm比色。测得A=0.040，已知标准工作曲线为C=0.5A+0.005 mg/ml，试求土壤有效硅含量(以风干土中SiO2含量计)，125（Si），），267.5mg/kg有效有效 Fe的测定的测定土壤有效铁的提取剂常用的有两种：用1molL-1醋酸铵(pH 4.8)提取，提取的铁主要是代换态铁，适用于酸性土壤的测定，但酸性土壤中有效铁含

35、量较高，因此酸性土壤有效铁的测定无实际意义。用DTPA混合液(pH 7.3)提取，提取的铁主要为螯合态铁，提取铁的浓度一般在5mgkg-1为临界值，适合于中性石灰性土壤，其提取液可同时测定锌、铜和锰等微量元素，是我国最常用的有效铁的提取剂。提取液中的铁即可用原子吸收光谱法或比色法测定，两者均是国家标准方法(GB 7881-87)。DTPA与EDTA一样金属螯合剂，可以与很多金属形成稳定的螯合物，从而减少了溶液中金属离子的活度，促使与土壤固相表面结合的金属离子解吸而补充到溶液中。TEA在pH7.3时，约有3/4被质子化为TEAH+，可置换土壤交换态离子，另外可提高溶液的缓冲能力，避免提取过程pH

36、变化对结果的影响。0.01M CaCl2，提供了Ca2+，抑制CaCO3的螯合溶解，避免对作物无效的包蔽态金属元素释放出来。pH 7.3 时金属离子的DTPA螯合物最稳定。液土比2:1，震荡时间2h，铁的测定可比色可AAS活性铝、活性铝、Fe的测定的测定酸性土壤中存在一定量的无定形的或是游离氧化物，由于它们的比表面积很大，具有较活泼的理化性质。因此称为活性物质。活性铁、铝容易与磷酸根离子形成难溶性磷酸铁、铝而固定在土壤中，降低了磷肥肥效。酸性土壤中活性铝含量通常用酸性草酸草酸铵溶液提取酸性草酸草酸铵溶液提取，氟化钾取代EDTA容量法测定。也可以用改进的0.5molL-1 NaOH溶液浸提土壤或粘粒，铝试剂比色法测定。前者浸提液适于活性硅、铁、铝、锰的测定，后者仅适于活性硅、铝的测定。活性铝测定活性铝测定-Tamm溶液浸提溶液