生物食品学院08级《有机化学》测验试卷(附参考答案)

1、生物食品学院08级有机化学测验试卷（2010-1-15周五8001100翠一教202）一、完成下列各题（每小题3分，共45分）1. 2002年10月26日，俄罗斯特种部队在解救莫斯科轴承厂文化宫剧院内被车臣非法武装分子劫持的人质时，除使用了非致命武器芬太奴外，还使用了一种麻醉作用比吗啡强100倍的氟烷（fluothane）。已知该氟烷的分子式为C2HClBrF3，试问它有几种沸点不同的同分异构体？【答案】沸点不同的同分异构体意味着不考虑对映异构体，共4种。1, 1, 1-三氟-2-氯-2-溴乙烷 1, 1, 2-三氟-1-氯-2-溴乙烷 1, 1, 2-三氟-2-氯-1-溴乙烷 1, 1, 2

2、-三氟-2-氯-2-溴乙烷【注】如果考虑对映异构，上述4种异构体都存在对映异构体，则C2HClBrF3存在8个同分异构体。2. 山梨酸（C）是一个食品防腐剂，能抑制真菌及霉菌的繁殖。我们可用乙醛为原料通过以下一系列反应，合成山梨酸：试写出中间体A、B及山梨酸（C）的结构式。【答案】羟醛缩合；选择性氧化3. 下列碳正离子中最稳定的是哪一个？ 【答案】【注】碳正离子稳定性：烯丙型碳正离子，苄基碳正离子3º碳正离子2º碳正离子1º碳正离子甲基碳正离子4. 三亚甲基环丙烷是苯的同分异构体。为研究它的性质曾通过下列路线合成了这一典型化合物：（三亚甲基环丙烷）试写出中间体A

3、E的结构式。【答案】5. 试比较下列分子中a e位置H原子发生卤代反应的活性大小：【答案】b a d c e【注】H原子卤代活性：烯丙位H（烯烃a-H），苄基位H（烷基苯a-H） 3ºH 2ºH 1ºH 甲烷H6. 试写出4-氯-2-戊烯所有可能的立体异构体，并指出它们之间的关系。【答案】分子中存在1个双键和1个手性碳。双键存在顺反异构体，手性碳存在对映异构体，二者组合，整个分子存在4个立体异构体：对映异构体：（1）和（2）；（3）和（4）。顺反异构体：（1）和（3）；（2）和（4）。非对映异构体：（1）和（3）；（1）和（4）；（2）和（3）；（2）和（4）。【

4、注】立体异构体也可写成Fischer投影式，如：7. 醇在硫酸催化下脱水常发生重排现象。试解释下列结果：【答案】8. Ladenberg曾提出苯的结构式如下，现在称之为棱烷。试写出二取代棱烷的所有立体异构体并指出每个立体异构体是否具有旋光性： 两个取代基均为 Br； 两个取代基分别为 Br 和 Cl。棱烷（Prismane）【答案】 两个取代基均为 Br：4个立体异构体（2个内消旋体和1对对映异构体） 两个取代基分别为 Br 和 Cl：5个立体异构体（1个内消旋体和2对对映异构体）：9. 下面是合成香精茉莉酮（cis-Jasmone）的最后一步反应式： (cis-Jasmone)你认为应该选用

5、什么反应条件？ H2/Ni Na/液NH3 H2 /Lindlar cat. LiAlH4【答案】10. 标出下列各杂环化合物中一次硝化的位置： 【答案】SEAr的定位规则11.下列己醛糖中，哪些属于差向异构体？哪些与过量的苯肼作用，生成相同的脎？ 【答案】差向异构体：和；和；和；生成相同的脎：和【注】标出每个手性碳的构型，可以验证结论。12.试解释下列Cannizzaro反应的结果：【答案】13. L-(-)-多巴（Dopa）近年来已用于治疗帕金森氏病（Parkinson's disease），而它的对映体D-()-多巴则没有疗效。 L-(-)-多巴 D-()-多巴请问 L-(-)-

6、多巴是否属于-氨基酸？是否属于蛋白质氨基酸？其水溶液呈酸性、碱性还是中性？【答案】属于-氨基酸；不属于蛋白质氨基酸；水溶液呈酸性14. 下面是由-甲基吡啶合成-氨基吡啶的最后一步反应。该步反应属于一种重排反应，它的名称是什么？ Pinacol 重排 Fries 重排 Claisen 重排 Hofmann 重排【答案】15.下列化合物中，哪些不能与2,4-二硝基苯肼反应？哪些不能发生碘仿反应？哪些不能发生银镜反应？哪些不能发生自身的羟醛缩合反应？ PhCHO CH3CHO (CH3)2CHOH CH3COCH3【答案】不能与2,4-二硝基苯肼反应： 不能发生碘仿反应： 不能发生银镜反应： 不能发

7、生自身的羟醛缩合反应： 二、完成下列反应（每小题3分，共30分）【答案】烯烃加卤化氢；Grignard试剂的制备及反应。【答案】碘仿反应；酰氯的生成；Rosenmund还原。【答案】烯烃a-H氯代；烯烃加卤素；卤代烃水解；硝酸酯的生成。【答案】酰氯的生成；酰氯的氨解；Hofmann 降解。【答案】Pinacol制备；Pinacol重排；Wittig反应。【答案】交错羟醛缩合；选择性氧化。【答案】芳烃硝化、卤代；芳硝基化合物还原；芳伯胺重氮化；Sandmeyer反应。【注】第三问答案容易误写成。【答案】丙二酸二乙酯在有机合成种的应用。【注1】注意反应物系数2，参见教材P474内容。【注2】第二问

8、详细过程如下：【注3】可参考（P461）习题（五）（2）的解答【答案】羰基加HCN；腈的还原；脂族伯胺重氮盐的扩环重排。【注】参见教材P529习题（十五）。【答案】季铵盐与季铵盐碱的生成；季铵盐碱的热解（Hofmann消除）三、完成下列合成题（必要的无机试剂任选）（每小题7分，共35分）【答案】顺式（或反式）烯烃可以通过炔烃部分加氢制备。【答案】重氮盐在有机合成中的应用（经典题） 【答案】芳烃SEAr的定位规则【注意】下列路线错误。NO2是强吸电基，硝基苯不会发生Friedel-Crafts酰基化反应（教材P159）：【答案】Grignard试剂的应用【答案】丙二酸二乙酯在有机合成中的应用（经

9、典题）四、写出下列两组反应中AJ的结构式（每小题10分，共20分）【答案】【答案】五、推导结构题（每小题10分，共20分）1.化合物（A）（C8H12）具有旋光性。（A）在Pt存在下催化加氢生成（B）（C8H18），（B）没有旋光性。（A）在Lindlar催化剂存在下小心加氢生成（C）（C8H14），（C）也没有旋光性。（A）在液NH3中与金属Na作用生成（D）（C8H14），（D）为（C）的同分异构体，但（D）有旋光性。试写出（A）、（B）、（C）、（D）的构造式。【答案】【注1】本题由教材P231立体化学习题（十九）改编而来。【注2】最容易出现的错误是没有明确画出A分子中双键的顺式构型：2. Granatine（C9H17N）是从石榴皮中分离出来的一种生物碱。它与过量的CH3I作用后，再用AgOH加热处理生成（A）（C10H1