天然药物化学__第3章_醌类化合物

1、第第3章章 1苯醌类苯醌类OOOO二、结构类型二、结构类型对苯醌对苯醌 邻苯醌邻苯醌OOCH3OOCH32,6-二甲氧基苯醌二甲氧基苯醌抗菌。分布最广的一种苯醌抗菌。分布最广的一种苯醌1苯醌类苯醌类二、结构类型二、结构类型橙红色结晶橙红色结晶驱除肠寄生虫作用驱除肠寄生虫作用治疗心脏病、治疗心脏病、高血压及癌症高血压及癌症OOOHOH(CH2)10CH3OOMeMeOMeOCH2CHCCH2CH3H()n信筒子 醌信筒子 醌embelin辅 酶Q辅 酶Q1010(n=10)coenzymes Q10白花酸藤果白花酸藤果白花酸藤果二二 萘醌（萘醌（naphthoquinones)OOOOOO (1

2、,4) (1,2)amphi (2,6)二、结构类型二、结构类型 -萘醌萘醌天然的萘醌多为天然的萘醌多为-萘醌萘醌OOCH3OHOOOHOOOHOHCHOHCHCH2CH4CH4CH3CH3plumbaginjugloneshikonin二、结构类型二、结构类型 -萘醌萘醌蓝雪醌蓝雪醌胡桃醌胡桃醌紫草素紫草素柿树中柿树中不含羟基的萘醌衍生物不含羟基的萘醌衍生物 维生素维生素K1K1OOCH3Hn 二、结构类型二、结构类型 -萘醌萘醌 三三 菲醌菲醌(phenanthraquinone) 二、结构类型二、结构类型 -萘醌萘醌OOOO邻醌对醌 二、结构类型二、结构类型 -菲醌菲醌OOOROHOOC

3、H2OH丹参 酮 IIA R=H丹参 酮 IIA 磺 酸 钠 盐 R=-SO3Na丹参 新 酮 甲 蒽醌及其苷类蒽醌及其苷类 天然蒽醌以天然蒽醌以9,10-蒽醌蒽醌最为常见最为常见 1,4,5,8位为位为位位 2,3,6,7位为位为位位 9,10位为位为meso位，又叫中位位，又叫中位OO124578910 二、结构类型二、结构类型 -蒽醌蒽醌 大黄素型：大黄素型： OOOR1OR2CH3OOOOHCH3GluMeOGluOOOHOHR1R2大黄 酚葡 萄糖苷 glu H大黄 酚-1-O- H glu -D-葡 萄糖苷R1 R2大黄 素 甲 醚 -8-O- -D-龙 胆双 糖 R1 R2大 黄

4、 酚 H CH3大 黄 素 OH CH3大 黄 素 甲 醚 OCH3 CH3芦 荟 大 黄 素 H CH2OH大 黄 酸 H COOH 二、结构类型二、结构类型 -蒽醌蒽醌OOOR1OR2CH3OOOOHCH3GluMeOGluOOOHOHR1R2大黄 酚葡 萄糖苷 glu H大黄 酚-1-O- H glu -D-葡 萄糖苷R1 R2大黄 素 甲 醚 -8-O- -D-龙 胆双 糖 R1 R2大 黄 酚 H CH3大 黄 素 OH CH3大 黄 素 甲 醚 OCH3 CH3芦 荟 大 黄 素 H CH2OH大 黄 酸 H COOH茜素型：茜素型： 二、结构类型二、结构类型 -蒽醌蒽醌OOOHO

5、HR1R2OOOHOOOHOHOHOOHOHOHO茜 草 素 H H羟 基茜 草素 H OH伪 羟 基茜 草素 COOH OH R1 R2 二、结构类型二、结构类型 -蒽醌蒽醌OOOOHOHOOHHOSn, HCl还原互 变蒽醌氧 化 蒽酚蒽酮蒽酚C-糖基衍生物糖基衍生物: OCH2OHOHOHOHOHOHOCH2OHCH3 二、结构类型二、结构类型 -蒽醌蒽醌芦荟苷芦荟苷二蒽酮衍生物二蒽酮衍生物分为分为中位连接中位连接(C10-C10)和和位位(C1-C1或或C4-C4)相连相连 二、结构类型二、结构类型 -蒽醌蒽醌OOHHOO中 位 二蒽 酮 位 二蒽 酮 二、结构类型二、结构类型 -蒽醌

6、蒽醌OOHOOOOHCOOHCOOHglcglcHHOOHOHOOHOHCOOHCOOHHHOOHOHCOOHOOHOHCOOHOH+, H2OPdH2CrO3番泻苷 A番泻苷 元A大黄 酸 蒽酮 大黄 酸22+2 葡 萄糖致泻作用致泻作用萘骈二蒽酮衍生物：萘骈二蒽酮衍生物： OOHOHCH3OOHOHCH3OHOHOOHOHCH3OOHOHCH2OHOHOHhypericinpseudohypericin 二、结构类型二、结构类型 -蒽醌蒽醌金丝桃素金丝桃素假金丝桃素假金丝桃素抗抑郁抗抑郁OHOHOOOOCH3CH3OHOH4,4-二聚大黄酚二聚大黄酚二蒽醌类衍生物：二蒽醌类衍生物：三、醌类

7、化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 （二（二.化学性质）化学性质）OOOH.-OH蒽醌OOOH -OH蒽醌酸性酸性可溶于碳酸钠水溶液中可溶于碳酸钠水溶液中三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 （二（二.化学性质）化学性质）试比较下列化合物的酸性强弱试比较下列化合物的酸性强弱 DC A B OOOHOHOOOHOHOOOHOHOOOHOHABCD思考题思考题 颜色反应颜色反应: Feigl反应反应三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 （二（二.化学性质）化学性质）OOOHOH+2HCHO+2OH-H+2HCOO-醛类碱氢醌氧化剂还原剂催化剂OHOHNO2NO2OON

8、O2NO+OOH-+-邻二硝基苯（起氧化作用）紫紫色色醌的通性醌的通性与活性亚甲基试剂的反应与活性亚甲基试剂的反应三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 （二（二.化学性质）化学性质）OOOO活性次甲基试剂在氨碱性下（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液）兰绿色兰绿色兰紫色兰紫色或+ +醌环上未取代位置区别区别蒽醌与苯醌萘醌蒽醌与苯醌萘醌与碱的反应与碱的反应( (Borntrger反应）反应） 三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 （二（二.化学性质）化学性质）OOOHOOOOOOOOOHOOOOOO-显红色显红色OH-显红色显红色OH- -羟基蒽醌羟基蒽醌-羟基蒽醌羟基蒽醌区别含

9、区别含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物羟基的蒽醌与蒽酚衍生物中药粉 末0.1g10%硫酸 5ml2- 10H+H2O放 冷加乙醚2mlH+H2OEt2O5%NaOH 1mlEt2OH2OOH-黄黄无色无色红色红色与金属离子的反应与金属离子的反应-可初步鉴定蒽醌的取代情况可初步鉴定蒽醌的取代情况 加入醋酸镁加入醋酸镁 A. 母核中只有一个母核中只有一个-酚羟基，呈酚羟基，呈橙色橙色。 -羟基蒽醌羟基蒽醌OOOH三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 （二（二.化学性质）化学性质） B. 邻位酚羟基的蒽醌，呈邻位酚羟基的蒽醌，呈紫色蓝紫色紫色蓝紫色。 茜草素茜草素 没食子蒽醌没食子蒽醌 C. 对位

10、二酚羟基蒽醌，呈对位二酚羟基蒽醌，呈紫红色紫色紫红色紫色。 1,4-二羟基蒽醌二羟基蒽醌 1,4,5-三羟基三羟基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌 链蠕孢素链蠕孢素 OOOHOHOHOOOHOHOOOHOHOHCH3OOOHOHOOOHOHOHCH3三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 （二（二.化学性质）化学性质） D. 每个苯环上各有一个每个苯环上各有一个-酚羟基，且含有间位二羟基酚羟基，且含有间位二羟基者，呈者，呈橙红橙红红色红色。 OOOHOHOH三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 （二（二.化学性质）化学性质）萱草根乙醇提取浓缩液萱草根乙醇提取浓缩液 乙醚乙醚 残渣残

11、渣( (蒽苷类蒽苷类) ) 乙醚液乙醚液( (游离蒽醌苷元游离蒽醌苷元) ) 5% NaHCO 5% NaHCO3 3 萃取萃取 乙醚层乙醚层 水溶液水溶液 5%Na 5%Na2 2COCO3 3 萃取萃取 HCl HCl 酸化酸化 水溶液水溶液 乙醚液乙醚液 橙红色沉淀橙红色沉淀 酸化酸化 1% NaOH 1% NaOH 萃取萃取 EtOH EtOH- -Py Py 重结晶重结晶 黄色沉淀黄色沉淀 浅黄色沉淀沉淀浅黄色沉淀沉淀 （决明蒽醌）（决明蒽醌） （大黄酸）（大黄酸） 乙醚液乙醚液 NaOH NaOH 液液 浓缩浓缩 酸酸 化化 金黄色结晶金黄色结晶 橙黄色结晶橙黄色结晶 乙醚液乙醚液 ( (大黄酚大黄酚) ) （决明蒽醌甲醚）（决明蒽醌甲醚） （含含- -谷谷甾甾醇醇） OOHCH3OOMeOHOOHOHOCOOHOOHOCH3OMeOMeOOHOHOCH3四、醌类化合物的提取和分离四、醌类化合物的提取和分离P.68基本内容基本内容1、苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌各类成分基本结构和分类。、苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌各类成分基本结构和分类。2