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1、 一个多一个多元均匀开系,除了元均匀开系,除了T、p、V中任意两个作变量外,中任意两个作变量外,还需要引进化学参量,每种物质的摩尔数还需要引进化学参量,每种物质的摩尔数n1、n2、n3例如用例如用T、p、n1、n2、nk作状态参量;作状态参量; ),(),(),(kkknnnpTSSnnnpTUUnnnpTVV212121 ),(),(kknnnpTVnnnpTV2121 ),(),(kknnnpTUnnnpTU2121 ),(),(kknnnpTSnnnpTS2121 ),(),(kmkxxfxxf11 mfxfxiii inpTiijnVnV, inpTiijnUnU, inpTiijnS
2、nS,jnpTiinVv, jnpTiinUu, jnpTiinSs, iiivnV iiiunU iiisnS iiiinpTiinnGnGj ,jnpTiinG, iinpTinTnpdnnGdppGdTTGdGjii,VpGSTGiinTnp ,)(,)((ni不变时就是闭系)不变时就是闭系) iiidnVdpSdTdG iiidnpdVTdSdU jjjnVTinpSinVSiinFnHnU, iiinG iiiiiidndndG iiidnVdpSdTdG 0 iiidnVdpSdT iiidndVpdSTdU iinnSSUUVV, VpSTUGSTUFVpUH , HH FF G
3、GijnTinVTiiVUVnUnU, VUVnUniii kkknnnnpTVTUnnVTU,),(,111 jjnpTiinpTiinVvnUu, jijjnpTinTnVTinpTiinVVUnUnUu, ijnTinVTiVUvnU, VUvnUii VUVnUnUiii )(1VUvnUuiii )(2 iiinG iiinG iiiinGGG )(平衡态的吉布斯函数最小,必有平衡态的吉布斯函数最小,必有 G=0),(kiii21 当两相用固定的半透膜隔开时,达到平衡条件为当两相用固定的半透膜隔开时,达到平衡条件为 TT ii nnxii kiinn1 11 kiix TTT 21
4、ppp 21),(kiiii2121 )()(121 kkf 2kf 2kf111xRTpTgln),( 222xRTpTgln),( )lnln(2211xnxnRTG )lnln(2211xnxnS 4.3 吉布斯相律吉布斯相律),(),(pTgnpTgnG22110 222211112211 xRTnpTgnxRTnpTgnnnnGiiiln),(ln),( )lnln(22110 xnxnRTGGG 2211dndnVdpSdTdG pGV 00 pGpGpGV)( TGS )lnln()(2211xnxnRTGS 022112211 xRTnxRTnxRTnxRTnSTGHlnlnlnln 0 VpHU 00 TTS )(lim 绝对熵。绝对熵。 00 TTS)(lim 00 TTS)(lim TVTpVSTppSTV , 0000 TTTTVSpSlim,lim0000 VTpTTpTVlim,lim TVdTTCVTS0),( TPdTTCT,pS0)(0000 pTVTCClim,l
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