综合性实验讲座

1、有机化学综合性实验11-溴丁烷的制备 实验目的：1.通过1-溴丁烷的制备，了解醇与溴化钠-硫酸反应制备溴烷的方法和操作。2.了解并学会本实验中所遇到的各种操作，如回流、气体吸收装置，分液漏斗的使用。3.掌握蒸馏操作，认识液体有机物的干燥操作，折射率的测定等。2实验原理本实验中正溴丁烷是由正丁醇与溴化钠、浓硫酸共热而制得。主反应：可能的副反应：3实验二从辣椒中提取红色素及提取物的分析测定 4天然产物的分离提纯和鉴定是一项复杂的工作。常用有萃取、蒸馏、结晶等，色谱技术常用于天然产物的分离鉴定，各种光波谱技术常用于表征天然产物的结构。本实验通过从红辣椒中提取红色素，了解从天然产物中分离活性有机化合物

2、的过程和基本操作。涉及有机物提取、TLC技术及薄层板制备等知识点。重点是掌握天然物的提取方法和薄层色谱技术。5实验目的1学会天然产物的分离提取和鉴定的常用方法，掌握相关实验技能。2学会薄层色谱法的原理、鉴定和分离有机物的方法。学习薄层板的制备，辣椒中红色素的提取及化合物Rf值的测定。3学会紫外-可见光谱分析方法分析有机物的原理及操作方法。6一、红辣椒中红色素的提取二、薄层色谱法分离分析辣椒红色素三、样品的吸收光谱分析7一、红辣椒中红色素的提取 红辣椒中的色素：辣椒红脂肪酸酯辣椒玉红素脂肪酸酯-胡萝卜素8辣椒红脂肪酸酯辣椒玉红素脂肪酸酯-胡萝卜素9一、红辣椒中红色素的提取10操作步骤 ：在100

3、mL圆底烧瓶中，放入4.00g干燥的红辣椒粉末和几粒沸石，加入40mL二氯甲烷，装上球形冷凝管，加热回流20min。待提取液冷却至室温时，抽滤，除去不溶物，改装蒸馏装置蒸发滤液，收集色素混合物。分别以不同的溶剂作为萃取剂提取红色素，比较各种萃取剂的提取效果，得出最佳提取溶剂和提取时间等提取条件。将提取溶液（不必蒸馏）以对应的提取溶剂稀释到50.00mL，比较各种不同提取剂的颜色深浅，判断哪一种提取剂的提取效果最好。11二、薄层色谱法分离分析辣椒红色素 121薄层色谱实验技术（1）原理薄层色谱具有设备简单、速度快、分离效果好、灵敏度高以及能使用腐蚀性显色剂等优点，是一种微量的分离分析方法。它可以

4、与光谱或质谱结合起来，是一种很有发展前途的分析技术。薄层色谱是把吸附剂或支持物（如氧化铝、硅胶和纤维素粉等）均匀地铺在一块玻璃板上形成薄层，将分离样品滴加在薄层的一端，当流动相沿着含有固定相的支持物上移动时，被分离组分就在固定相与流动相之间进行分配或吸附，经过反复无数次的分配平衡或吸附平衡，最后按照各个组分的差异而被分离。13（2）基本操作薄层色谱中，铺薄层的板可用玻璃板，也可用塑料板。铺在板上的吸附剂（或支持物）可分为加粘合剂的硬板和不加粘合剂的软板。薄层色谱技术包括制板、点样、展开、显色等步骤。 14 薄层板的制备：薄层板制备的好坏直接影响色谱的结果，薄层应尽量铺得均匀，厚度在0.250.

5、5mm之间。硅胶和氧化铝的粘性差，使用前必须加粘合剂。市售的硅胶G 和氧化铝G 均已含有粘合剂半水石膏，可直接加入水调匀后铺层。1516经室温干燥的薄层还要活化，所谓“活化”就是在高温除去水分，硅胶薄层和纤维薄层要在110下干燥1小时，氧化铝薄层在80烘烤半小时，聚酰胺薄层要在110下干燥5min。活化后的薄层板应放在干燥器内保存。17点样点样管：毛细管或微量注射器样品溶液原样点距底边：1.5cm 样品点直径：24mm18展开展开缸展开剂19图 直立式层析缸示意图 图 Rf值测量方法20显色经上述展开完毕并赶走溶剂的薄层板上分离的化合物本身有颜色时，可直接观察其斑点。若本身无色可先在紫外灯下观

6、察有无荧光斑点，也可用显色剂喷雾显色。 21比移值（Rf值）在固定的条件下（吸附剂、温度、展开剂等），不同化合物如甲和乙在薄层上以不同的速度移动，当停止展开后，各组分的色斑在薄层上的位置可用尺来测量，以比移值（Rf值）表示示。22最理想的Rf值为0.40.5，良好的分离Rf值为0.150.75，如果Rf值小于0.15或大于0.75则分离不好，就要调换展开剂重新展开。232TLC分离分析辣椒红色素（1）TLC薄层板的制备：参照教材2.9.1节，及P173辣椒红色素分离用TLC板的制备方法，制备硅胶薄层板，活化备用。24（2）红色素的TLC定性分析点样；展开：二氯甲烷为展开剂；分析计算比移值以20

7、0mL广口瓶作薄板色谱展开槽，二氯甲烷作展开剂。取极少量色素粗品置于小烧杯中，滴入23滴二氯甲烷使之溶解，并在一块硅胶G薄板上点样，然后置入色谱色铺展开槽进行色谱分离。计算各种色素的Rf值。25（3）制备薄层色谱分离辣椒红色素，制备各色素组分的样品溶液。26三、样品的吸收光谱分析将薄层色谱分离开的各样品溶液进行紫外-可见吸收光谱测定，得到吸收光谱图，与样品的标准物比较进行鉴定。271紫外-可见吸收光谱分析原理（1）物质对光的选择性吸收物质呈现的颜色 28物质对光的选择性吸收分子中电子能级的跃迁：M + h M* 分子、原子或离子具有不连续的量子化能级，仅当照射光光子的能量（h）与被照射物质粒子

8、的基态和激发态能量之差相当时才能发生吸收。不同的物质微粒由于结构不同而具有不同的量子化能级，其能量差也不相同。所以物质对光的吸收具有选择性。29（2）吸收曲线（吸收光谱）吸光度(A)波长()曲线称吸收曲线。 最大吸收波长：max高锰酸钾的max=525nm。浓度不同时，光吸收曲线形状不同，最大吸收波长不变，只是相应的吸光度大小不同。紫外-可见吸收光谱的特征性。3031有机化合物的紫外可见吸收发色团：分子中能吸收紫外光或可见光的结构系统叫做发色团或色基。C=N、C=O、-N=O、NO2等助色团：有些原子或基团，本身不能吸收波长大于200nm的光波，但它与一定的发色团相连时，则可使发色团所产生的吸

9、收峰向长波长方向移动。并使吸收强度增加，这样的原子或基团叫做助色团。32（3）吸光度和朗白-比耳定律33朗白-比耳定律:A = lg(I0/I) = K b c 物理意义：当一束平行单色光通过单一均匀的、非散射的吸光物质的理想溶液时，溶液的吸光度与溶液的浓度和液层厚度的乘积成正比。该定律适用于溶液，也适用于其他均匀非散射的吸光物质（气体、固体），是各类吸光光度法定量分析的依据。 34T = I / Io A = lg(Io/I) = lg(1/T) 问： T = 100% 时，A = ？；T = 0时，A = ？吸光系数与摩尔吸光系数 吸光系数a：A = a b cb C c gL-1； b

10、cm； Lg-1cm-1 称吸光系数a摩尔吸光系数： b cb c c - molL-1；b - cm；-Lmol-1cm-1 称摩尔吸光系数 352辣椒红色素的紫外-可见光谱分析以紫外-可见分光光度计，以样品溶剂为参比，测定各色素样品溶液在300650nm波长范围内的吸收曲线，与标准品的吸收曲线进行比较，定性。所得紫外光谱图参见教材P174，图3.23-1。3637丙酮与甲苯混合物的分离 38实验目的1通过丙酮与甲苯混合液体的蒸馏及分馏操作以及对所得各馏分的成分分析，使学生对液体有机物的沸点差异及分离方法的选择有更深刻的认识。2熟练掌握蒸馏、分馏操作技术，掌握测定液体有机物折射率的方法。3在

11、对相关问题的研究及分析处理方法中学会用实验的方法对科学问题进行研究和处理。39一、蒸馏蒸馏是将液体有机物加热到沸腾状态，使液体变成蒸汽，又将蒸汽冷凝为液体的过程。通过蒸馏可除去不挥发性杂质，可分离沸点差大于30 的液体混合物，还可以测定纯液体有机物的沸点及定性检验液体有机物的纯度。40实验步骤（1）加料：将50mL丙酮与甲苯的1：1混合物（体积比）加入100mL蒸馏瓶中，不要使液体从支管流出。加入几粒沸石（为什么？），塞好带温度计的塞子，注意温度计的位置。再检查一次装置是否稳妥与严密。（2）加热：先打开冷凝水龙头，缓缓通入冷水，然后开始加热。注意冷水自下而上，蒸汽自上而下，两者逆流冷却效果好。

12、当液体沸腾，蒸气到达水银球部位时，温度计读数急剧上升，调节热源，让水银球上液滴和蒸气温度达到平衡，使蒸馏速度以每秒12滴为宜。此时温度计读数就是馏出液的沸点。41（3）收集馏液：本实验需要记录指定各馏分的温度、时间等，所接受各馏分留作进行含量分析。分别保留62，63105，1056个馏分的组成。（4）拆除蒸馏装置：蒸馏完毕，先应撤出热源，然后停止通水，最后拆除蒸馏装置（与安装顺序相反）。 42二、分馏1基本原理分馏即是多次蒸馏。对于各组分沸点相差较大的液体混合物，用普通蒸馏可以将各组分较好地分离开。然而对沸点相差不大（小于30）的混合物，沸腾时气相中各组分的摩尔分数相差不大。对于这种混合物用普

13、通蒸馏法很难将各组分分离。分馏，实质上是将多次反复的蒸馏过程集中在一根分馏柱内进行。43442实验步骤正确安装分馏装置。将50mL丙酮与甲苯的1：1混合物（体积比）加入蒸馏瓶中，不要使液体从支管流出。加入几粒沸石（为什么？），塞好带温度计的塞子，注意温度计的位置。再检查一次装置是否稳妥与严密。以上述处理蒸馏方法同样处理分馏过程。分别保留62，63105，1056个馏分的组成。馏分保留进行含量分析。45三、馏分组成的测定1绘制丙酮与甲苯混合物的折射率-组成曲线工作曲线配制一系列含丙酮为x%的丙酮-甲苯混合物，以阿贝折射仪分别测定每一混合物的折射率nx，在坐标纸上绘制nxx%曲线，称为工作曲线。2测定蒸馏和分馏所得各个馏分的折射率值，通过工作曲线得到每个馏分的组成。46四、数据处理及分离效果的评价1