有机化学：复习

1、有机化学（I）总复习2022/7/23题型参考结构与命名电子效应的应用典型反应其他重要反应用于鉴别的常用试剂合成举例题型参考命名。（每小题1.5分，12分）单项选择题。（每小题1分，共20分）完成反应式。（每空1分，共34分）改错题。（每小题2分，共12分）推导结构题。（4分）合成题。（每小题6分，共18分）同分异构构造异构立体异构碳链异构位置异构官能团异构构型异构构象异构顺反异构(Z,E)(顺，反)对映异构连接顺序和方式空间排列互变异构1.1 结构存在多种异构结构推导1. 结构与命名(R,S)(+,-, )(5)有限定性的：标出构型 (Z/E, R/S)(1) 确定主官能团：酸及其衍生物、腈

2、醛酮、醇酚胺、醚。(2) 选主链：含有主官能团（及尽可能含较多官能团）的最长碳链。(3) 主链编号：优先让主官能团的位次尽量小；其次让取代基的位次尽可能小，逐个比较，直至分出高低为止； 在此基础上，优先较小基团的位次最小。（注意环上的编号)(4) 命名：小基团先写出；碳数写在“烯”或“炔”字前面。构型异构：顺序规则1.2 （系统）命名(Z)-3-甲基-2-溴-2-戊烯(R)-2-甲基-3-氯丁酸2-丙基-2-丁烯-1-醇 4-甲基-3-乙基-1-溴戊烷 1-环丙基-2-丙酮2.1 电子效应Br : -I +C (p- )CH3: +I ， -2.2 比较反应活性，判断反应产物：Br：-ICH3

3、: +I ， -_2. 电子效应的应用诱导效应：-I，+I共轭效应：p- ， - ， 超共轭效应：- ，-p 例1+例3 比较下列卤代烃与AgNO3的醇溶液反应的活性：SN1反应，比较C+稳定性Br：烯丙型卤代烃活性高； Br：乙烯型卤代烃中的卤原子不活泼， p-共轭C+、C 的稳定性电荷越分散，越稳定；共轭体系越大，电子离域越好，稳定性越强。例22.3 比较酸碱性：(若-COOH 换为-OH或-NH2？) 其他常见化合物的酸性：化合物pKa化合物pKa化合物pKa(CH3)3C-H71HCC-H26HO-H15.7CH3CH2-H62(CH3)3CCC-H25.5C6H5O-H10CH3-H

4、60CH3COCH2-H20H2CO36.5H2N-H36CH3CH2O-H16CH3COO-H4.7 碱性：脂肪仲胺 脂肪伯（叔）胺 NH3 芳胺3. 典型反应离子型反应亲电反应亲核反应亲电取代反应亲电加成反应亲核取代反应亲核加成反应自由基反应自由基取代自由基加成协同反应条件：光照 hv中间体：C反应物活性: 3.1 （饱和C上的）自由基取代亲电试剂：HX，浓H2SO4 ，H2O/H+，X2，HOX（X2/H2O）中间体：C+ (sp2杂化，平面上下均可进攻）；卤鎓离子马氏规则3.2 （不饱和烃的）亲电加成3.3（不饱和烃与HBr的）自由基加成反马氏规则的产物过氧化物效应3.4 （共轭二烯烃

5、的）Diels-Alder反应吸电子有利推电子有利二烯体：s-顺式 构象才可反应亲二烯体环己烯衍生物定位规律: 邻对位定位基, 间位定位基环上只连有-NO2等强吸电基时一般不发生傅-克反应烷基化: C+重排3.5 (苯环上的)亲电取代SN1、SN2的特点酰卤 酸酐 酯 酰胺 三解反应（酸、碱开环）3.6 亲核取代-+常用亲核试剂：-OH、-OR、RCOO - 、CN-、I- 、 -ONO2、NH3卤代烃羧酸及其衍生物醇环氧化合物+3.7 (醛、酮的)亲核加成NaHSO3、ROH、HCN、 NH2Y、 RMgX、(C6H5)3P=R；羟醛缩合等C-卤代烃脱卤化氢、醇脱水。遵循Zaytzeff规则

6、：主要生成热力学稳定的烯烃（共轭烯烃或取代较多的烯烃）3.8 消除反应C-4.1 氧化反应4. 其他重要反应酮、酸酮、醛鉴定C=C合成环氧化物结构推导羧酸羧酸炔烃的氧化常用于结构鉴定末端炔的氧化也可用于合成仲醇氧化生成酮，所用氧化剂与伯醇相同，如K2Cr2O7或者Sarett试剂等特殊氧化剂（歧化反应） 4.2 还原反应选择性还原剂 NaBH4选择性还原剂Zn-Hg,浓HCl 或NH2NH2 ,NaOHLindlar催化剂(Pd-CaCO3,喹啉): 顺式Na or Li（液氨）： 反式烯烃4.4 重排反应C+重排亲电加成、付-克烷基化、SN1、E14.5 -H的反应醛、酮:羟醛缩合碘仿反应烯

7、烃，烷基苯：自由基取代羧酸：-H的卤代4.6 格氏试剂的制备及反应1醇2醇3醇增加2个C的伯醇避开活泼氢，邻二卤代物,C=O等极性不饱和基团4.7 胺的有关反应 (1) 胺的制备：酰胺Hofmann降解合成比原料羧酸少1个碳的伯胺(NaClO 或NaOBr或Cl 2 /NaOH)酰胺的LiAlH4还原(2) 芳香胺的酰化反应与酰胺的水解反应(3) 芳香胺的亲电取代反应 多卤代、间接硝化(6)（重氮盐与苯酚或苯胺的）偶合反应(4) 重氮盐的制备（去氨基反应）(5) 重氮基被 H原子取代芳胺的去氨基还原反应AgNO3(醇)：卤代烃（烯丙型、孤立型、乙烯型）AgNO3(氨)即Ag(NH3)2NO2：CCH ( 炔银 ，白色 )CuCl(氨)即Cu (NH3)2Cl：CCH ( 炔亚铜 ，棕红色 )Br2水：: 开环KMnO4：苯酚、苯胺：三溴代产物，白色沉淀5. 用于鉴别的常用试剂结构推导O3-H2O,Zn（臭氧化-还原水解）：确定C=C和CC的位置 Lucas试