高二化学烃的衍生物乙醛、醛类知识精讲苏教版

1、高二化学煌的衍生物乙醛、醛类知识精讲苏教版一.本周教学内容：煌的衍生物一一乙醛、醛类教学目标：了解乙醛的物理性质和用途。掌握乙醛的分子结构。掌握乙醛与氢气的加成反应和乙醛的氧化反应。3,了解醛类的含义、结构特点和醛类物质的化学性质；了解甲醛的性质和用途。了解乙醛的工业制法的反应原理；掌握醛基的检验方法。二,重点、难点：重点：乙醛的加成反应和乙醛的氧化反应及用途；醛基的检验。难点：乙醛的加成反应及氧化反应的机理。知识分析：(一)乙醛的分子组成与结构：乙醛的分子式为 C2H4O,结构简式为：CH3CHO ,分子中所含的官能团是一 CHO说明：在结构上乙醛可以看做是甲基跟醛基C H相连而构成的化合物

2、。由于醛基比较活泼，所以乙醛的性质主要由醛基决定。(二)乙醛的主要化学性质：1,乙醛的加成反应：乙醛分子中的碳氧双键能够发生加成反应。如使乙醛蒸气与氢气的混合气体通过热的馍催化剂，可发生加成反应生成乙醇说明：(1)综合乙醇的氧化反应和乙醛的还原反应可知，乙醇和乙醛可在不同条件下相互转 化：5、Cu (或 Agk ACH3CH2OH CHUCHO玲、Ni、A(2)乙醛不仅可以和氢气发生加成反应，在一定条件下还可以发生醛醛加成：RCH2CHO RCH2CHO. RCH2 -CH-CHCHOI IOH R2,乙醛的氧化反应：乙醛不仅在点燃的条件可以燃烧，在一定的条件下，乙醛还可以被很多氧化剂所氧化。

3、如可以使酸性高镒酸钾溶液褪色，能被银氨溶液和新制的氢氧化铜悬浊液所氧化等。Ag +NH3?H2O = AgOH J+NH4+AgOH+2 NH3?H2O= Ag ( NH 3)21+ OH + H2OCH3CHO 2Ag(NH3)2 2OH 一CH3COO- NH 4 2Ag &*3NH3H2OCu2 +2OH =Cu (OH) 2 JCH3CHO 2Cu(OH)2二:CH3COOH Cu20g；2H2O说明：(1)银氨溶液的配制：在洁净的试管中加入1mL2% (质量分数)的 AgNO3溶液，然后一边摇动试管，一边逐滴滴入2% (质量分数)的稀氨水，直到最初产生的沉淀恰好溶解为止，此时所得溶液

4、就是银氨溶液。(2)配制银氨溶液时，必须随配随用，且在配制过程中不宜加入过量的氨水。(3)做银镜实验的试管必须洁净，水浴加热时不宜振荡，醛的用量要恰当，否则都不 可能得到光亮的银镜，而只能得到“黑色”的单质银沉淀。(4)多余的银氨溶液可用少量稀硝酸处理，然后倒入指定的容器中：Ag (NH3)21+2H=Ag+2 NH 4+(5)生成的银镜可用少量稀硝酸处理，然后水洗：3Ag +4HNO 3= 3AgNO 3+ NO T + 2H2OCu (OH) 2悬浊液必须是现做现配，且 NaOH溶液要过量、质量分数要大一点， 因为醛的还原性在碱性溶液中比在酸性溶液中要强很多；实验时，乙醛的分数不宜过高，

5、以2% 4%为宜。该实验成功的条件是：碱性条件，加热煮沸。(7)利用上述两个实验，可以检测醛基的存在。(8)乙醛不仅能够被新制的银氨溶液、Cu(OH) 2悬浊液所氧化，还能被一些强氧化剂如酸性高镒酸钾溶液等所氧化。3.乙醛的制法：乙快水化法：HC 三 CH H2O HgSO4)CH 3CHO乙烯氧化法：2CH2 =叫 O2 P睽端Cl2 2CH3CHO乙醇氧化法：2CH3CH20H O2 -Cu ) 2CH3CHO 2H2OA说明：(1)有机物加氧去氢的反应是氧化反应，加氢去氧的反应是还原反应。上述三个反应 中，第一种方法是加成反应，后两种方法均为氧化反应。(2)乙醛易挥发、有毒、易燃烧，在制

6、造和使用乙醛时，要防止产生不安全事故。(三)醛类：分子中由煌基和醛基相连而构成的化合物。若分子中只有一个醛基的存在，且煌基为烷基，则该种醛称为饱和一元醛，其通式为：CnH2nO。说明：(1)含有相同碳原子的饱和一元醛和酮互为同分异构体。(2)醛类结构中含有醛基，醛基的性质决定了醛类物质的通性与乙醛的性质相似：能 被新制的银氨溶液、 Cu(OH) 2悬浊液等氧化剂所氧化，也能被氢气还原为相应的醇。(3)最简单的醛是甲醛，其结构为： r - - t 、 ：0 ； ：h-HLh LV -(相当于两个醛基的结构)甲醛是典型的气态醛，有剧毒，具有醛类物质的通性，可被氧化为酸，也能被还原成 醇；甲醛与银氨

7、溶液、 Cu(0H)2悬浊液完全反应时，每 1mol甲醛最多可还原出 4mol的银 或2mol的Cu?。，这是因为相同物质的量的甲醛是乙醛等其他一元醛还原能力的两倍。【典型例题】例1.某有机物的氧化产物甲和还原产物乙都能与金属钠反应放出H2,甲、乙反应可生成丙，甲、丙都能发生银镜反应，此有机物是（）A.甲醛B.乙醛C.甲酸D.乙酸解析：有机物中既能被氧化又能被还原的物质是醛，其氧化产物是酸，还原产物是醇，酸与醇作用生成酯，酸和酯能发生银镜反应，说明结构中含有醛基，说明该物质是甲醛。答案：A例2.醛可以跟亚硫酸氢钠的饱和溶液发生加成反应，生成物是水溶性的a -羟基磺酸钠：R-C-H+NaHS。三

8、jOH RHC-SO3Na反应是可逆的，在通常条件下有70% 90%向正反应方向转化。（1）若澳苯中混有杂质苯甲醛，欲将此杂质全部除去，可采用的试剂是 ,其分离方法为。产CHj-HQ、（2 ）若在水溶液中加入足量盐酸，有机物转化为,将该转化产物分离出来的常用方法是 。解析：（1）澳苯和苯甲醛都是有机物，二者互溶，直接分液无法分离。根据信息，苯甲醛可以和 NaHSO3饱和溶液发生加成反应，生成可溶于水的a-羟基磺酸钠，这样就可与澳苯分层了，再通过分液漏斗分液即可得到澳苯（下层）。由于醛与NaHSO3的加成反应属于可逆反应，加入盐酸与NaHSO3反应：NaHSO 3+ HCl = NaCl + H

9、2O+SO2T使体系中NaHSO3浓度减小，有利于反应向逆反应方向进行，生成醛。ch3-hc+HC1+ NaCl+H2O+SOit乙醛的沸点较低（20.8C）,可通过蒸储的方法将乙醛从溶液中分离出来。答案：（1）饱和NaHSO3溶液；分液（2）乙醛；蒸储例3.已知醛类可以按如下方法加成：RCH2CHO RCH2CHO RCH 2 - C H - C HCHO|OH R设计一个由乙烯为原料合成 1 -丁醇的合理步骤，并写出各步反应的方程式：解析：根据信息可知，醛醛加成可以生成羟基醛，而羟基醛又可以根据消去反应生成 烯醛，烯醛再加氢还原可得饱和一元醇。第一步氧化：PdCl? -CuCl 22CH2

10、 =CH2 O2加热、加压2CH 3cHO第二步根据信息加成:子 ch3-ch-ch2-c=o下一步是把羟基醛先氧化成酸还是先转化成二元醇，这是值得推敲的。显然如果先把 醛基还原到二元醇，再消去羟基便生成了二烯烧，最后再加氢还原得到的是煌而不是一元 醇；可见首先要把羟基转化成烯醛，再经加氢还原便可得到饱和一元醇；第三步消去：浓 H2S0t -I , ch3-ch= ch-c= o+h2oJ. / U L/OH HICHCH-CHlC=0第四步加成：HCHlCH=CH-C=0+2H? 一晨 A Ctfe-CHa-CHa-CHa-0H答案：2CH2 = CH2 + 02PdCb-CuC%加热、加压

11、2cHmcH。CH3-C=0H+ CHlC=0I IH H催化剂 Rch3-ch-ch2-c=oOHCHlCH CHlC=0浓印$。417013 CHCH=CHC=O+HaOC 坨一CH=CH-C=0+2 坨催化剂 , cm一CHa-C丹一CH2-OH A例4.某含氧衍生物相对分子质量不超过180,所含C、O元素的质量比为 3: 1,该有机物465g与新制的Cu (OH) 2悬浊液反应得到 Cu?O沉淀9.0g,试推断它可能的结构。解析：该有机物能与新制的 Cu (OH) 2悬浊液反应得到 Cu?。沉淀，表明该有机物中 含有醛基，但题中并未告知其分子中只含一个醛基，即使只含一个醛基，所含氧原子

12、数也 未必就是1,因此若简单地用通式CnH2nO或CxHyO表示醛是没有根据的，只能设其分子式为CxHyOz,必要时可结合讨论求解。由C、O质量比可以确定原子个数比为C: O = 3/12: 1/16=4: 1;又知生成Cu2O的物质的量为0.0625mol。若该有机物只含一个醛基，则1mol有机物可生成1mol的Cu2O,可计算得到有机物的摩尔质量为72g/mol。若该有机物中含 4个碳，则必含1个氧，则氢原子数为 724 12 16=8。故该有机物的分子式为C4H8O;若该有机物中含有 8个碳、2个氧，则其相对原子质量之和=8 12+2 - 16=12872,故不可能。若该有机物中有两个羟

13、基，则有机物的摩尔质量为：144g/mol。不妨设该有机物的分子式为 C4mHnOm,则有 m2; 12 4m + n+16m=144。可以解得： m= 2, n=16,所以 该有机物的分子式为 C8H16O2。那么是否符合题意呢？由于分子中含有2个一CHO ,其氢原子数应为14,而现在C8H16O2中氢原子数为16,显然是矛盾的，故含有 2个醛基的假设不 成立。综上所述可知：该有机物的分子式为C4H8O,作为醛它有两种可能的结构。答案：CH3CH2CH2CHO 和 CH3CH (CH3) CHO【模拟试题】.下列说法正确的是（）A.凡是能发生银镜反应的物质都是醛B.能与醇发生酯化反应的酸不一

14、定是竣酸C.煌的衍生物一定是含碳、氢、氧三种元素的有机物D.在氧气中燃烧只生成二氧化碳和水的有机物一定是燃.丙烯醛的结构简式为：CH2=CH CHO,下列有关它的叙述中不正确的是（）A.能发生银镜反应，表现氧化性B.能使滨水或酸性高镒酸钾溶液褪色C.在一定条件下能被氧气氧化D.在一定条件下可与 H2反应生成1丙醇.在2HCHO+NaOH （浓）一 CH3OH + HCOONa反应中，甲醛发生的反应是（）A.仅被氧化B.仅被还原C.既被氧化又被还原D.既未被氧化又未被还原.有乙醛和乙快的混合气体aL,当其完全燃烧时，消耗相同状况下的氧气的体积为（ ）A. 2a LB. 2.5a LC. 3a L

15、D.条件不足，无法确定 TOC o 1-5 h z .下列各组有机物无论以何种比例混合，只要二者物质的量之和不变，完全燃烧时消耗 的氧气的物质的量和生成的水的物质的量分别相等的是（）A.甲醛和甲酸甲酯B.乙烷和乙醇C.苯和苯甲酸D.乙烯和环丙烷.某有机物分子中含有 32个电子，它燃烧时生成等体积的CO2和H2O,该有机物的分子式为（）A. C4H8OB. C4H10OC. C2H4O2D. C3H6O. 3克某醛跟足量的银氨溶液反应，结果析出43.2克银，则该醛是（）A.甲醛B.乙醛C.丙醛D. 丁醛.区别乙醛、苯、苯酚、四氯化碳最好选用的试剂是（）A.新制Cu（OH） 2B.酸性高镒酸钾C.

16、浓澳水D.硝酸银溶液.烯煌、CO和氢气在催化剂作用下生成醛的反应称为厥基合成，也叫烯煌的醛化反应， 由乙烯制丙醛的反应为：CH2=CH2+CO+H2-CH3CH2CHO。由分子式为 C4H8的烯煌进 TOC o 1-5 h z 行醛化反应，得到的醛的结构最多有（）A. 2种B. 3种C. 4种D. 5种.化合物RCOCH3、NaOH溶液和碘水三者混合后，可发生如下反应：I2 2NaOH =NaI NaIO H2OCH3COR 3NaIO - CI3COR 3NaOH6N ,CI C-R + NaOH R _ C - ONa + CHL J（黄色）此反应称为碘仿反应，根据上述反应方程式，推断下列

17、物质中能发生碘仿反应的是 ）A. CH 3CHOB. CH3CH 2CHOC. CH3CH2COC2H4D. CH3COCH2CH311.醛分子在稀碱溶液存在下，可发生羟醛缩合反应，生成羟基醛，如:R TOC o 1-5 h z 1OH -R -CH2 -CH H - C -CHO.， RCH 2 -CH- CH -CHO HYPERLINK l bookmark11 o Current Document |IIIOHOH RRI-CH = C - CHO H2ORR -CH2CHCCHO 一的咨 t RCH2 HYPERLINK l bookmark89 o Current Document

18、 I I2OH H(1)用 (醛)跟CH = CH-C H O(醛)能合成肉桂醛(2)写出肉桂醛发生银镜反应的离子方程式:(3)乙醛跟丙醛混合在稀 NaOH溶液作用下，可能生成的羟基醛有 种, 其结构简式为 。RCH.COONaRCH,.已知：,今有X、Y两种有机物能发生如下转变，其关系如图：乂造殴烧球幅腋4固体B先同校.后水C ,化 仪化型标制氢.化空,X的分子式为C5H10O2, J和X是同分异构体。只有 Y、G、F、I能被新制的Cu (OH) 2悬浊液氧化，H不能发生消去反应。(1)写出X、Y的结构简式：X; Y(2)写出图中反应方程式：.苯甲醛在医药、染料、香料等行业有着广泛的应用。实

19、验室通过下图所示的流程由甲苯氧化制备苯甲醛。平号，稀硫酷试回答下列问题：Mn2O3氧化甲苯的反应需要不断搅拌，搅拌的作用是 。(2)甲苯经氧化后得到的混合物通过结晶、过滤进行分离。该过程中需将混合物冷却,其目的是。（3）实验过程中，可循环使用的物质分别为 、。（4）实验中分离甲苯和苯甲醛采用的操作I是 ,其原理是（5）实验中发现，反应时间不同苯甲醛的产率也不同（数据见下表）。反应时间/h12345苯甲醛产率/%76.087.583.672.564.8请结合苯甲醛的结构， 分析当反应时间过长时， 苯甲醛产率下降的原因 。.市售乙醛通常为 40%左右的乙醛溶液。久置乙醛会出现分层现象，上层为无色油

20、状液体，下层为水溶液。据测定，上层物质为乙醛的加合物（C2H4O）n,它的沸点比水的沸点高，分子中无醛基。乙醛在溶液中易被氧化，为了从变质的乙醛溶液中提取乙醛（仍得溶液），可利用如下原理：（C2H4O）n-n C2H4O （酸性溶液中）思考下列问题并填空：（1）先把混合物分离得到（C2H4O）n。将混合物放入 中，静置，分离操作 名称为。（2）证明是否已有部分乙醛被氧化的实验操作和现象是（3）将少量乙醛滴入浓硫酸中，生成黑色物质，反应方程式为 。（4）提取乙醛的装置如图所示，烧瓶中是（C2H4O）n和6 mol L -1H2SO4混合液，锥形瓶中是蒸储水。加热至混合液沸腾。（C2H4O）n缓慢

21、分解，生成气体导入锥形瓶内的水中。| r-n用冷凝管的目的是 ,冷凝水的进口是 锥形瓶内导管口出现气泡从下上升到液面过程中，体积越来越小，直至完全消失， 说明乙醛具有 的性质。当观察到导气管中气流很小时，必要的操作是,目的是。若n=3,则（C2H4。）n的结构简式为 。.在120c时丙烯醛（CH2=CH-CHO）和氢气组成的混合气体 10L在催化剂作用下, 经充分反应后得到 n L气体（所有体积均在同条件下测定）。（1）若氢气的体积为 2L,计算反应后总体积 n是多少升？（2）若氢气在混合气体中所占的体积比值为x,试计算当x为不同值时反应后气体总体积n是多少？（用x的代数式表示）参考答案http:/C9. CB10. ADCCD水浴_1. B7. A2. A8. BCCHO；CH3CHOCH=CHCH0+2 Ag (NH?) a + + 20H-CH=CHCOCT + NH4+ + 2AgJ +3NHf +坨。OHT海CHl如一泡CH。；pH1俎CH- CH.CHO .CH-CHO CHjC坨- CH