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文档简介
1、中药学专业知识中药化学全面总结、总论:1、各章结构概述(重要)名称结构生物碱含氮有机化合物糖多羟基醛或酮甘配糖体。糖类与非糖物质端基碳链接的物质酿具不饱和酮的化合物苯丙素类C6- C3单元的化合物香豆素苯骈民一叱喃酮木月92分子C6- C3结构构成黄酮C6- C3- C6 结构据甲戊二羟酸衍生;2个以上异戊二烯单位皂昔番族化合物或二菇化合物番体环戊烷骈多宣菲的番体母核有机酸含一COO的化合物糅质多元酚类2、溶剂极性:水甲醇 乙醇丙酮正丁醇 乙酸乙酯 乙醴氯仿苯四氯化碳 石油醴二、生物碱生物碱存在于:毛K科、马前科、茄科、豆科、罂粟科、防己科、吴茱萸属、小聚助记:“宝马别逗罂粟,防己终于小破”代
2、表化合物结构总结药物生物碱结构分类苦参碱和氧化苦参碱,此外还含有 羟基占参碱、N-甲基金雀化碱、女娜吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱(苦参烯碱)等双稠哌咤类山豆根苦参碱和氧化苦参碱,此外还含微量甲基金雀花碱、槐果碱、氧化槐双稠哌咤类(唾诺里西咤类)果碱、槐定碱、鹰爪豆碱等。麻黄麻黄碱和伪麻黄碱为主。此外还含 少量的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱 和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄 碱。(盐酸麻黄碱)有机胺类黄连小集碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄 连碱、药根碱和木兰碱(盐酸小集 碱)异唾麻类(原小集碱)延胡索延胡索甲素、延胡索乙素和去氢延胡索甲素等异唾麻类防己汉防已甲素(粉防己碱)、汉防己乙素(防己诺林碱)辛基异唾咻
3、(双节基异唾咻类)川乌乌头碱、次乌头碱、和新乌头碱二菇类生物碱洋金花葭若碱(阿托品)、山葭岩碱、东 良岩碱、樟柳碱(硫酸阿托品、氢 澳酸东葭若碱)葭若烷类天仙子葭岩碱和东葭岩碱葭若烷类马钱子土的宁(番木鳖碱)和马钱子碱呻噪类千里光千里光宁碱、千里光菲宁碱及痕量 的阿多尼弗林碱等;同时还含有黄 酮昔等成分毗咯里西咤类雷公藤雷公藤甲素(二菇、非生物碱)、 雷公藤碱、雷公藤次碱、雷公藤宁 碱等;苯乙烯南蛇碱、映喃南蛇碱、倍半菇大环内酯生物碱;精眯类生物碱苯代南蛇碱等苯代南蛇碱等中药活性中药成分活性苦参碱总生物碱消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体等山豆根麻黄麻黄碱能增加汗腺及唾液腺的分泌,缓解平滑肌痉挛黄连小
4、集碱抗菌、抗病毒延胡索延胡索乙素具有较强的阵痛作用,醋制后生物 碱转化为可溶的盐,可使生物碱的 总溶出量比生品高近1倍,从而增 加了镇痛作用。防己汉防已甲素抗心肌缺血、抑制血小板聚集、解痉抗炎、抗溃疡、保肝等作用汉防己乙素抗炎镇痛、降压、抗肿瘤作用洋金花良若碱(阿托品)解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用东葭岩碱同上+镇静、麻醉天仙子同洋金花雷公藤具有抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育等活性中药毒性和不良反应中药成分毒性川乌双酯型生物碱毒性较强,即可中毒,24mg即可致 人死亡。具药物引起的不良反应主要 涉及神经系统及心血管系统马钱子士的宁、马钱子碱毒性(士的宁是主要的有效成分,亦是后毒成分,成人用量
5、5 10mg可发生中毒现象,30mg可致死)千里光千里光具有肝、肾毒性和胚胎毒性。中国药典以阿多尼弗林碱为指标成分进行定量测定,含量不得过%雷公藤毒副作用主要表现在胃肠道症状、 白 细胞和血小板减少、女性闭经、生育 功能受损等川乌毒性大小:双酯型乌头碱 单酯型乌头碱 无酯键的醇胺型生物碱鉴别显色反应:了解即可,不要求掌握。三、糖和甘大纲要求:1、糖的分类。2、常见单糖和二糖的结构特征。3、糖的氧化反应、羟基反应、染基反 应。4、甘类化合物分类及结构特征。5、甘的水解反应。单糖结构分类总结分类代表化合物五碳醛糖D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖六碳醛糖D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖甲基五碳醛糖
6、D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖六碳酮糖D-果糖糖醛酸D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸助记:“阿拉不喝无碳糖,给我半缸葡萄糖。鸡鼠夹击夫要命,果然留痛在一身。还原糖:槐糖、樱草糖、芸香糖、麦芽糖非还原糖:蔗糖、海藻糖二糖:冬绿糖、昆布二糖、槐糖、蚕豆糖、芸香糖、龙胆二糖、麦芽糖、新橙皮糖 等。助记:悟空大冬天裹了块布,槐里有块蚕豆,腾云驾雾地踏上了寻找 龙麦的新征程。糖的反应反应类型反应方式氧化反应葡萄糖银镜反应葡萄糖(还原糖)斐林反应澳水氧化羟基反应醍化反应(甲醍化、二甲基硅醍化和二苯甲醍化)酰化反应缩醛和缩酮化反应硼酸络合反应玻基反应昔的分类含义代表性化合物氧甘醇甘通过醇羟基与糖端基羟基脱水
7、而成红景天昔、毛K甘、獐牙菜苦甘酚昔通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成天麻在、水杨日富甘主要指一类“羟基睛的甘苦杏仁甘酯昔甘元以段基和糖的端基碳相连的甘山慈姑甘A、土槿皮甲酸和乙酸呻噪昔呻噪醇与糖的端基碳相连的昔硫甘甘兀上琉基与糖端基羟基缩合而成的甘萝卜甘、芥子甘氮甘通过N原子与糖端基碳相连的甘腺甘、巴豆甘糖基直接以C原子与背兀的C原子相连的甘芦荟甘、牡荆素酸水解的易难规律:1、N-昔0-昔S-C腺昔红景天甘萝卜甘芦荟甘巴豆甘水杨昔芥子昔牡荆昔2、吠喃糖甘叱喃糖甘;酮糖昔 醛糖昔;3、:叱喃糖甘中:五碳糖甘 甲基五碳糖甘 六碳糖甘 糖醛酸甘;4、2, 6-去氧糖甘2-去氧糖甘6-去氧糖甘2-羟基糖
8、昔2-氨基糖田酶水解:B-果糖背水解酶:转化糖酶%-葡萄糖甘水解酶:麦芽糖酶B-葡萄糖甘水解酶:杏仁甘酶昔类显色反应:显色反应试齐适用类型Molish反应口茶酚和浓硫酸糖、甘二硝基苯酚试纸反应二硝基苯酚苦杏仁昔含富甘类(O-甘)化合物的常用中药:中国药典指标成分均为 苦杏仁甘苦杏仁(不低于衿桃仁(不低于衿郁李仁(不低于衿 苦杏仁甘被水解后生成:氢富酸和苯甲醛。四、酶类化合物酿的分类分类代表药物代表性化合物票配紫草紫草素、异紫草素菲帆邻菲配丹参丹参酶I、阴丹参酿、丹参酿ha、丹参酶n B对菲配丹参新酿甲、丹参新酿乙、丹参新酣:丙虐、配单慈核类大黄、虎杖、芦荟、决明子、何首乌人黄酸、人更亲、人更酚
9、、大黄素甲醛、芦荟大黄酚(大黄素型鱼酿)茜草茜草素、羟基茜草素、伪羟基茜草素(茜草素型鱼酿)番泻甘A根据羟基在意酶母核上分布位置的不同分类O*E两侧苯环上一O*Ei侧苯环上大黄素型茜草素型1、芦荟甘:意酮碳甘。2、新鲜大黄中有葱酚类成分,储存 2年以上则消失。3、番泻甘属二慈酮类,大黄中的番泻甘 A,在肠内转变为大黄酸葱酮而发挥作用4、游离酶类多具有升华性,小分子的苯酶及蔡酿还具有挥发性。5、游离酶类多溶于有机溶剂,不溶于水;酶类成背后,极性增大,易溶于甲醇、乙 醇、热水,不溶于非极性溶剂。慈酿类衍生物酸性强弱顺序:含-COOH个以上 B -OH1 个 B -OH2 个以上 a -OH1 个
10、a -OH5%NaHG5%NaHC5%NsCO1%NaOH5%NaOH强酸可溶于弱碱中,弱酸可溶于强碱中。酿类显色反应反应名称反应试剂适用类型颜色Feigl反应醛类+邻二硝基苯酶类及其衍生物生成紫色化合物无色亚甲蓝显色试验无色亚甲蓝乙醇溶液苯酶类及禁酶类(可区别总配类)白色背景下呈现出蓝色斑点Borntrager反应碱性溶液羟基配类显红至紫红色Kesting-C含有活性次甲基酶环上有未被取代呈蓝绿色或raven反应试剂(如乙酰乙酸 酯、丙二酸酯、丙 二睛等)的醇溶液的位置的苯酶及蔡酶类蓝紫色与金属离子的反应含Pb2+、Mg2痔金属离子的溶液(如醋酸镁)含有口酚羟基或邻二酚羟基结构的意酶类化合物
11、一OH的位置 和数目不同, 呈现不同颜 色含酶类的中药:大黄、虎杖、何首乌、芦荟、决明子(意酿) 一助记:很多具有泻下润肠的作用丹参(菲酶)丹参酮n a、丹酚酸B紫草(秦酿)重点中药结构类型及质量控制成分票配主要成分结构分类药典质控成分紫草乙酰紫草素、欧紫草素、紫草素禁配类羟基票配总含量、丹参丹参酮n a、丹参酮n b邻菲酿类丹参酮n a、丹酚酸b丹参新酿甲、丹参新酿乙、丹参新酣:丙对菲酶类人黄酸、人更亲、人更 酚、大黄素甲醛、芦荟 人更亲慈酶类 及其衍 生物芦荟大黄素、大黄酩大 黄素、大黄酚和大黄素甲 醍含量之和尻杖人更亲、人更酚、人更酸及葡萄糖甘虐、配类人更乐、尻杖甘何首乌人更亲、人更酚、
12、人更 素甲醍、大黄酸、芦荟 人更亲虐、配类大黄素、大黄素甲醍芦荟芦荟大黄素、大黄酸、人更亲、人更酚、人更素甲醍羟基慈 酶类衍 生物芦荟甘决明子大黄酚、大黄素甲醍、 决明素、橙黄决明素、 黄决明素、美决明素、 葡萄糖美决明素、葡萄 糖橙黄决明素虐、配类大黄酚、橙黄决明素丹参:脂溶性的主要为菲酿类化合物;水溶性的为丹参素、丹参酸、原儿茶酸等五、香豆素和木脂素大纲要求:1、香豆素类的基本母核和结构。2、香豆素的性状、溶解性、荧光性、与碱的作用和显 色反应。3、吠喃香豆素的光化学毒性。香豆素母核为:苯骈a一叱喃酮。酿的分类简单香豆素仅在苯环有取代基的香豆素伞形花内酯、七叶内酯、七叶甘、白蜡素、白蜡树甘
13、吠喃杳豆素邻酚羟基环台形成映喃环结构补骨脂内酯、紫环前胡内酯(6, 7-吠喃骈香豆素);异补骨脂内酯(白芷内酯)(7, 8-吠喃骈香豆素)吐匕喃杳豆素邻酚羟基环合形成毗喃环结构花椒内酯、紫花前胡素(6, 7- 此喃骈香豆素);邪蒿内酯、 白花前胡丙素(7, 8-毗喃骈香豆素)异香豆素香豆素的异构体茵陈快内酯、仙鹤草内酯其他香豆素a 一吐匕喃环上取代基的香豆素沙葛内酯、黄檀内酯香豆素性质1、大多有香味,分子量小的游离香豆素多有挥发性(水蒸汽蒸储法提取),并能升华。香豆素甘 无香味、无挥发性和升华性。2、游离香豆素极性较小,成昔后极性增大,能溶于水等。3、香豆素母体无荧光,羟基香豆素在紫外光下多显
14、出蓝色荧光,碱溶液荧光更显着。可用荧光色 谱法检识。7-OH香豆素呈较强的蓝色荧光;加碱荧光更强,转为绿色;8位引入羟基则荧光减至极弱,甚至无荧光;吠喃型香豆素多显蓝色荧光。4、香豆素具有内酯环,与碱液作用可水解开环,形成顺式邻羟基桂皮酸盐,酸化又可环合成内酯; 与碱加热时间过长,顺式邻羟基桂皮酸盐异构化为反式邻羟基桂皮酸盐,再酸化也无法环合为 内酯香豆素显色反应反应名称反应试剂适用类型现象异羟肪酸铁反应盐酸羟胺(碱性)+三氯化铁(酸性)含内酯环化合物红色Gibb s 反应2, 6二氯(澳)苯酶氯亚胺(弱碱性)酚羟基对位活泼氢蓝色Emerson 反应氨基安替比林、铁富化钾酚羟基对位活泼氢红色三
15、氯化铁反应三氯化铁试剂含酚羟基香豆素蓝绿色吠喃香豆素具有光化学毒性,如:补骨脂素和异补骨脂素吠喃香豆素外涂或内服后经日光照射可引起皮肤色素沉着香豆素类代表化合物总结中药主要成分结构分类药典质控成分秦皮七叶内酯、七叶甘(大叶白蜡树皮)简单香豆素秦皮甲素、秦皮乙素白蜡素、七叶内酯、白蜡树甘(白蜡树皮)前胡白花前胡甲素等以角形二氢口比喃杳豆素类为主白花前胡甲素、白花前胡乙素紫花前胡素等以线型二氢 吠喃和二氢 口比喃杳豆素 类为主肿节风亓秦皮暖、乐良后内酉日等香豆素类异秦皮咤、迷迭香酸补骨脂补骨脂内酯吠喃骈香且素补骨脂素和异补骨脂素异补骨脂内酯异喃骈杳豆素补骨脂次素其他香豆素木脂素的结构、性质及中药实
16、例中药主要成分结构分类五味子五味子酯甲、乙、丙、丁和戊联苯环辛烯型木脂素厚朴厚朴酚、和厚朴酚木月得类连翘连翘昔、连翘酯昔A双骈四氢吠喃类木细辛月旨素木月得类六、黄酮类黄酮结构特点总结结构类型结构特点2, 3位为双键2, 3位为单键2-B环酮一氢黄酮3-OH黄酮醇一氢黄酮醇3-B环异黄酮一氢异黄酮4位无谈基查耳酮二氢查耳酮二碳不成环橙酮三碳五元环理化性质1、旋光性:2, 3位为单键的二氢类有旋光性,其余没有。黄酮昔由于引入了糖分子,因此均有旋 光性,且多为左旋。2、黄酮类化合物大多呈黄色(交叉共腕体系)黄酮、黄酮醇及其甘类显灰黄黄色查耳酮为黄橙黄色二氢黄酮、二氢黄酮醇几乎无色异黄酮显浅黄色花色素
17、的颜色可随PH不同而改变,一般PH7时显红色,PH为时显紫色,PHH显蓝色3、溶解性花色素 二氢黄酮 异黄酮 黄酮(醇)查耳酮解析:花色素为离子型,二氢黄酮为非平面型,黄酮为平面型。不同结构类型黄酮类化合物性质总结化合物类型旋光性颜色(原因)水中溶解性(原因)黄酮、黄酮醇无灰黄黄色(交叉共腕体系)难溶(平面分子)查耳酮黄橙黄色(交叉共腕体系)一氢黄酮、一氢黄酮醇、黄烷醇有不显色(无交叉共腕体系)稍大(非平面分子)异黄酮无浅黄色(共腕链较短)花色素随PH/、同而改变较大(离子结构)4、酸性黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基,故显酸性,可溶于碱性水溶液。酸性由强至弱的顺序:7, 4-二 OH7或 4
18、 -OH般酚羟基 5-OH5%NaHG5%NaOH4%NaOH黄酮的显色反应反应名称显色反应适用结构还原反应盐酸-镁粉反应黄酮(醇)、一氢黄酮(醇)四氢硼钠(钾)反应一氢黄酮类专属显色反应硼酸反应5-OH黄酮、2 -OH查耳酮碱液反应一氢黄酮、黄酮醇金属络合反应铝盐3-OH, 5-OH,邻二酚羟基铅盐3-OH, 5-OH,邻二酚羟基错盐3-OH或5-OH, 5-OH加枸椽酸褪色镁盐3-OH, 5-OH,邻二酚羟基二氢黄酮(醇)氯化银邻二酚羟基生成黑色沉淀三氯化铁酚羟基含黄酮的中药黄酮类代表化合物总结中药主要黄酮类成分结构特点主要生理活性黄苓黄苓甘、汉黄苓甘、黄岑素、汉黄苓素野同类(黄苓甘 元含
19、邻三酚羟 基,易被氧化转 为酶类衍生物而 显绿色)黄苓寺具有抗菌、消 炎、降转氨酶等作用葛根大豆素、大豆甘、葛根素异黄类(大豆甘为氧甘,葛根葛根总异黄酮具有增 加冠状动脉血流量及 降低心肌耗氧量等作 用;大豆素、大豆甘 及葛根素均能缓解高 血压患者的头痛症 状。银杏叶山奈酚类、榔皮素 类、木犀草素类、 儿茶素类、双黄酮 类(备注:总黄酮 醇甘、菇类内酯)黄酮类、黄酮醇类银杏黄酮类化合物具 有扩张冠状血管和增 加脑血流量的作用, 银杏叶制剂是血小板 激活因子抑制剂槐花卢,、榔皮素(备注:总黄酮)黄酮醇卢可治疗毛细血管脆性引起的出血症,并用做高血压的辅助治疗剂陈皮橙皮甘一氢切!同类(用途同芦)满山
20、红杜鹃素一氢黄酮类杜鹃素具有祛痰作 用,临床用于治疗慢 性支气管炎。满山红 水溶性粗提物有轻度 短期降压作用,部分 患者服用后,口引起 心率减慢,使用时应 该注意。产丁含邻二酚羟基,性质也不太稳定, 空气中能缓慢变成暗褐色,在碱性条件更容易被水解,在碱 性溶液中提取时往往加入少量硼砂,与之结合达到保护目的。七、菇类和挥发油一、菇类化合物是由甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具二个或二个以上 异戊二烯单位(C5单位) 结构特征化合物。通式:(GHO n菇的分类按分子中异戊二烯单位的数目进行分类类别碳原子数异戊二烯单位数存在形式单据102挥发油倍半菇153挥发油二帮204树脂、苦味素、植物醇、叶绿素二
21、倍半耐255海绵、植物病菌、昆虫代谢物二帖306皂甘、树脂、植物乳汁四帖408植物胡萝卜素多菇*103 至 3*1058橡胶、硬橡胶单据:分类主要化合物性质无环单据香叶醇(耗牛儿醇)具有似玫瑰香气,可制香料;可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物;具有抗菌、驱虫等作用单环单据薄荷醇(左旋体习称薄荷脑)薄荷挥发油主要成分;直接冷冻法制备;具有弱的镇痛、止痒和局麻作用, 亦有防腐、杀菌和清凉作用。碱双环单据龙脑具升华性,有清凉气味;具有发汗、兴奋、镇痛及抗氧化的约埋作用三环单据(少见)倍半菇:分类主要化合物应用链状倍半据金合欢醇(法尼醇)一种名贵香料单环倍半据青商素有很好的抗恶性疟疾活性双环倍半马桑毒
22、素、羟基马桑治疔精神分裂症据英类,如莪术醇具有抗肿瘤活性三环倍半据环枝醇有很强的抗金黄色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性二菇:分类主要化合物应用无环二帮植物醇叶绿素的组成成分,也是维生素E和K1的合成原料单环二菇维生素A动物肝脏中,特别是鱼肝中含量更丰富双环二帮穿心莲内酯具有抗困、消炎作用银杏内酯治疗心脑血管疾病续表:分类主要化合物应用三环二帮雷公藤甲素、雷公藤 乙素、雷公藤内酯及 16-羟基雷公藤内酯 醇(以及紫杉醇)雷公藤甲素对乳癌和胃癌细胞系 集落形成有抑制作用,16-羟基雷 公藤内酯醇具有较强的抗炎、免 疫抑制和雄性抗生育作用。四环二菇甜菊甘在医药、食品工业广泛应用。但 近来甜菊甘启致癌
23、作用的报道, 美国及欧盟已禁用。二、环烯醴菇属单据类化合物,具有半缩醛及环戊烷环结构环烯醴菇化合物结构总结:分类主要化合物环烯醴帖甘C-4位有取代基桅子甘、京尼平昔、京尼平昔酸、鸡屎藤甘4-去甲基梓醇和梓醇甘、玄参昔裂环环烯醴菇甘龙胆苦甘、獐牙菜甘及獐牙菜苦甘环烯醴菇类化合物性质性状为白色结晶或无定形粉末,多 具有旋光性,味苦或极苦。溶解性环烯醴菇类化合物易溶于水、甲醇,可溶于丙酮和正丁醇,难溶于其他有机溶剂。环稀醴菇昔的亲水性更强。显色反应及检识环烯醴据甘易被酸水解,生成的昔元具有半缩醛结构,性质活泼,易进一步氧化或聚合。难以得到结晶性甘元,同时颜色变深。因此,中药 地黄、玄参等在炮制及放置
24、过程变黑。甘元遇酸、碱、染基化合物与氨基酸等都能变色。与皮肤接触可使皮肤染成蓝色三、挥发油的组成与性质大纲要求:挥发油的化学组成、性质及化学常数。(一)挥发油的化学组成主要组成代表化合物菇类化合物主要是单据、倍半菇及其含氧衍生物薄荷油含薄荷醇达80%fc右;山苍子油含柠檬醛达80孀芳香族化合物小分子苯丙素类衍生物;菇源化合物;具有G-C2或C6-Ci骨架的化合物桂皮中的桂皮醛;百里杳酚;花椒油素脂肪族化合物脂肪族化合物陈皮中的正壬醇人参挥发油中的人参焕醇鱼腥单挥发油中的癸酰乙醛(鱼腥草素)其他类化其他经过水蒸汽蒸如芥子油、原白头翁素、大蒜油合物储能分解出挥发性成分等(二)挥发油的性质.颜色:少
25、数挥发油具有其他颜色,如 英类多显蓝色,佛手油显绿色,桂皮油显红棕色。.嗅味:多具浓烈的特异性嗅味(其嗅味常是其品质优劣的重要标志 ),有辛辣灼烧感。.析脑:冷却条件下主要成分常可析出结晶。.挥发性:挥发油因挥发而不留油迹,脂肪油则留下永久性油迹;可随水蒸汽蒸储。.溶解性:不溶于水。.稳定性:遇光、空气、加热易氧化变质。 挥发油与空气及光线经常接触会逐渐氧化变质,使挥 发油的相对密度增加,颜色变深,失去原有香味,形成树脂样物质,不能随水蒸汽蒸储。.化学常数:酸值、酯值和皂化值(1)酸值代表挥发油中游离竣酸和酚类的含量,以中和1克挥发油中游离酸类成分所需要的氢氧化钾毫 克数来表示。(2)酯值代表
26、酯类成分的含量,以 水解1克挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数来表示。(3)皂化值代表挥发油中游离竣酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以皂化1g挥发油所消耗氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值和酯值的和。四、含菇类和挥发油的中药实例大纲要求:1、含菇类化合物的常用中药:穿心莲、青蒿、龙胆 中主要菇类化学成分的化学结 构类型及生物活性。2、含挥发油类化合物的常用中药:薄荷、莪术、艾叶、肉桂中主要菇类化学 成分的化学结构类型。含菇类化合物的常用中药中药主要成分结构类型主要生物活性穿心莲穿心莲内酯、新穿 心莲内酯、14-去 氧穿心莲内酯、脱 水穿心莲内酯等二菇内酯或二菇内酯甘类穿心莲内酯是穿心莲 抗
27、炎作用的主要活性 成分青蒿青商素倍半菇治疗日疟或恶性疟疾疗效显着龙胆獐牙菜甘、獐牙菜裂划、划、烯醴据利胆、抗炎、健胃、降苦甘和龙胆苦甘等昔类压含挥发油类化合物的常用中药中药主要成分结构类型主要生物活性薄荷薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、核油精、柠檬烯等单菇类及其含氧衍生物薄荷超量服用后不良 反应主要口引起中枢 麻痹莪术吉马酮、莪术醇、莪术二醇、莪术酮及莪术二酮等倍半菇类莪术二酮对宫颈癌启较好的疗效作用艾叶校油精(枝叶素)单据艾叶有抗困作用,艾叶 油对链球菌、金黄色葡 萄球菌等有抑制作用肉桂桂皮醛肉桂具有降血糖、降血 脂、抗炎、抗补体、抗 肿瘤、抗菌等方面的作 用八、皂甘类一、皂昔的结构特点和分类:
28、皂甘是一类结构复杂的甘类化合物, 其昔元为具有螺番烷及其相似生源的番族化合物或三菇类化合物。大多数皂甘水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫,故称为皂甘。皂音的结构可分为昔元和糖两个部分。如果甘元为三菇类化合物则称为三菇皂甘,甘元为螺番烷类化合物,则成为番体皂音。(一)三菇皂甘1.定义:昔元为三菇类化合物,其基本骨架由 6个异戊二烯(30个碳)单位组成。分类:四环三菇(羊毛番烷型、达玛烷型)五环三菇(齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型)特点:多含竣基,显酸性。2,三菇皂甘结构总结结构类型结构特点实例四环三菇类羊毛爸烷型具有环戊烷骈多氢菲 的结构,C-13 有 B -CH3, C-20 为 R构型猪苓酸
29、A达玛烷型具有环戊烷骈多氢菲 的结构,C-8 有 B -CH3, C-13 有 B -H,C-20构型不定20(S)-原人参二醇五环三菇类齐墩果烷型E环为六兀iE D/E为顺式,C-4和C-20位各有二个甲基齐墩果酸乌苏烷型E环为六元环,D/E为顺式,C-19和C-20各有一个甲基乌苏酸羽扇豆烷型E环为五兀碳环,且在E环C-19位有异丙基以构型取代羽扇豆醇、白桦醇和白桦酸(二)番体皂甘分类:螺旋番烷醇类(莪藜皂昔元和剑麻皂甘元)异螺旋番烷醇类(薯藤皂甘元和沿阶草皂甘D昔元)吠爸烷醇类(原蜘蛛抱蛋皂甘)变形螺旋番烷醇类(燕麦皂甘 B)特点:螺旋番烷醇类和异螺旋番烷醇类结构特点:1、番体皂甘元由2
30、7个碳,六个环,其中A、B G D环为环戊烷骈多氢菲结构的番体基本母 核,E和F环以螺缩酮形式相连接。2、一般B/C和C/D环的稠合为反式,A/B环有反式也有顺式。3、分子中可能有多个羟基,大多在 C-3上有羟基。4、在番体皂昔元的E、F环中有三个不对称碳原子 C-20、C-22和C-25。C-20位上的甲基都是构型,C-22位对F环也是构型。C-25甲基则有两种取向,直立键时为B型,其绝对构型为L型;平伏键时则为型,其绝对构型为D型。5、番体皂甘分子中不含竣基,呈中性,故又称中性皂甘。番体皂昔结构总结结构类型结构特点实例螺旋爸烷醇型C-25绝对构型为L型(B型)拨奖皂在兀、剑麻 皂甘元、知母
31、皂昔 A-m异螺旋爸烷醇型C-25绝对构型为D型(口型)署领皂甘兀、沿阶草皂昔D甘元吠爸烷醇型F坏开环后26-OH甘化,C-22位引入 -OH或 -OCH原蜘蛛抱蛋皂昔变形螺旋爸烷醇型F环为四氢吠喃环,C-25连有B-CH和 -CH2OH燕麦皂甘B二、皂甘的理化性质:大纲要求:1、皂甘的性状、溶解性、发泡性和溶血性。2、皂甘的水解反应和显色反应。1、性状:多数具有苦而辛辣味,对人体粘膜有强烈的刺激性,鼻内粘膜尤其敏感;具有吸湿性。2、酸性:多数三菇皂甘多呈酸性;大多数番体皂甘呈中性。3、溶解性:极性较大,易溶于水,热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂;在 含水正丁醇中有较大的溶 解度,有助溶性能,可促
32、进其他成分在水中溶解。因此正丁醇常作为皂甘的提取溶剂。4、发泡性:水溶液经强烈振摇能产生 持久性的泡沫,且不因加热而消失,这是由于皂甘具有降低 水溶液表面张力的缘故。5、溶血性:皂甘的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血,这是因为多数皂甘能与胆固醇结合生成不 溶于水的复合物。(人参总皂甘没有溶血现象,但经分离后,人参三醇及齐墩果酸为甘元(B型和C型)的人参皂昔具有显着的溶血作用,而以 人参二醇为甘元(A型)的人参皂甘则有抗溶血作用。)溶血指数:在一定条件(等渗、缓冲溶液及恒温)下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低溶血浓度。(溶血指数越小,溶血性越强)6、皂甘的水解:一般水解法:酸催化水解、
33、氧化水解和酶解等。温和水解法:光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培养法等。7、三菇皂甘与番体皂音鉴别显色反应反应类型二菇皂甘爸体皂昔醋酊-浓硫酸(Liebermann-Burchard )反应呈红或紫色最终呈蓝绿色三 氯 乙 酸(Rosen-Heimer)反应加热至 100 c呈红色渐变至紫色加热至60 c呈红色渐变至紫色三、含皂甘的中药实例:大纲要求:1、含三菇皂甘类化合物的常用中药人参、三七、甘草、黄黄、合欢皮、商陆、柴胡中主要皂甘成分的化学结构类型及质量控制成分2、含番体皂甘类化合物的常用中药:麦冬、知母中主要番体皂甘成分的化学结构类型及质量控制成分含三菇皂甘类化合物
34、的常用中药中药中药皂甘成分结构类型主要生物活性人参人参皂昔Rb1、人参 皂昔Rc和人参皂昔Rd等人参皂昔二醇型(A型)达玛烷型四环二帖用于体虚欲脱、肢冷脉 微、脾虚食少、肺虚喘 咳、津伤口渴、内热消 渴、久病虚羸、惊悸失 眠、阳痿宫冷、心力衰 竭、心源性休克等人参皂昔Re人参 皂昔Rf和人参皂昔Rgi人参皂昔三醇型(B型)达玛烷型四环二帖人参皂昔Ro等齐墩果酸型(C型)齐墩果酸型五环二帖三七人参皂昔Rgi、人参皂昔Rb1、人参皂昔R1达玛烷型四环二帖对脑缺血后的细胞后一定保护作用,止血、活血化瘀、镇静、镇痛、消炎等作用甘草甘草皂甘(甘草酸)齐墩果酸型五划、二帖具有促肾上腺皮质激 素样的生物活性
35、,临床 用于抗炎药并用于治 疗胃溃疡。黄茂多种黄芭皂甘四环三菇及临床上主要用于心悸、黄苣甘IV (黄茂甲昔)五划、二帖类黄疸等症合欢皮复杂五环三菇类齐墩果烷型养心安神,对精神刺激失眠疗效佳商陆商陆皂昔甲(商陆皂甘A)五环三菇类齐墩果烷型利尿柴胡多种柴胡皂甘柴胡皂甘a、柴胡皂昔d齐墩果烷型五划、二帖具有解热、抗炎、抗病毒、抗惊厥、抗癫痫、保肝功效,临床用于治疗感冒和疟疾含番体皂甘类化合物的常用中药中药中药皂甘成分结构类型主要生物活性麦冬麦冬皂甘A B、B、C、C、D、D 中 国药典以鲁斯可皂 昔元为对照品,测 定麦冬总皂甘含量螺旋爸烷醇型对缺血再灌注损伤心肌有保护作用;显着得到抗炎作用知母多种知
36、母皂甘知母皂昔bh、芒果昔螺爸烷醇类吠爸烷醇类九、强心甘一、大纲要求:1、强心昔昔元部分的结构分类及特征。2、强心甘甘元与糖的连接方式。3、强心 昔的溶解性、显色反应和水解反应。1、定义与结构分类强心甘是存在于生物界中的一类对心脏有显着生理活性的 番体音类。C-17侧链代表药物甲型强心昔五元不饱和内酯环地高辛(异羟基洋地黄毒甘)、西地兰(去乙酰毛花甘)乙型强心甘(海葱爸二烯或蟾除爸二烯类)八儿不饱和内酯环蟾酥、海葱2、强心甘糖部分结构特点a -羟基糖(2-羟基糖)一一葡萄糖a-去氧糖(2-去氧糖)一一洋地黄毒糖(2, 6-二去氧糖)3、糖与甘元的连接方式:I型强心甘:昔元-(2, 6-去氧糖)
37、x- (D-葡萄糖)y,如紫花洋地黄音A。II型强心甘:昔元-(6-去氧糖)x- (D-葡萄糖)y,如黄夹昔甲。田型强心甘:昔元-(D-葡萄糖)y,如绿海葱甘。植物界存在的强心音,以I型、II型较多,田型较少。二、强心甘的理化性质1、溶解性强心甘一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂 ,微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷、难溶于乙醴、 苯和石油醴等极性小的溶剂。甘元则难溶于水等极性溶剂,易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。(1)、含糖基数目多,亲水性强;(2)、羟基数越多,亲水性则越强;(3)、可形成分子内氢键者,其亲水性弱。2、显色反应(1)、番体母核的颜色反应反应类型反应试剂现象Liebermann-
38、Burchard反应样品溶于氯仿,加浓硫酸-乙酊(1: 20)红一紫-蓝-绿-污绿,最后褪色三氯乙酸-氯胺T反应(区别洋地黄类强心甘的各种甘元)喷25%勺三氯乙酸-氯 胺T试剂,晾干后于100 c加热数分钟,置 紫外灯卜观察洋地黄毒昔兀衍生的 甘类显黄色荧光;羟 基洋地黄毒昔元衍生 的甘类显亮蓝色荧 光;异羟基洋地黄毒 甘元衍生的甘类显蓝工 7: |/ 色火儿(2)、C-17位上不饱和内酯环的颜色反应(甲型)甲型强心甘在碱性醇溶液中,由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生 C-22活性亚甲基,能 与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心甘在碱性醇溶液中,不能产生活性亚甲基,无此类反应, 所以可以区别
39、甲、乙型强心音。甲型强心昔一一活性亚甲基反应反应名称反应试剂Legal反应3%E硝酰铁富化钠溶液和RaymondK应间二硝基苯乙醇溶液和Kedde反应3, 5- 一硝基苯甲酸Baljet反应碱性苦味酸试剂(3)、a -去氧糖颜色反应反应类型中药皂甘成分结构类型主要生物活性Keller-Kiliani(K-K)反应三氯化铁+浓硫酸乙酸层显蓝色只对游离的a-去氧糖或a-去氧糖与 甘元连接的甘显色咕吨氢醇反应咕吨氢醇试剂红色可用于a-去氧糖Ah里分析3、强心甘酸水解反应特点温和酸水解法特点、强烈酸水解特点、氯化氢 -丙酮法(忽略)三、含强心甘的中药实例大纲要求:1、香加皮和罗布麻叶中强心甘类成分的化
40、学结构类型及毒性表现。2、上述中药在中国药典中的质量控制成分主要成分结构分类香加皮杠柳毒甘、杠柳次甘甲型强心甘(强心爸烯类)罗布麻叶金丝桃甘甲型强心甘(强心爸烯类)十、主要动物药化学成分一、含胆汁酸类成分的常用动物药大纲要求:1、胆汁酸类成分的化学结构特点。2、牛黄和熊胆中主要化学成分的结构类型。1、结构特点名称 A/BB/CC/DC1J 取代基胆汁酸 顺、反 反 反 戊酸A/B环为顺式稠合时为正系一一胆酸A/B环为反式稠合时为别系一一别胆酸2、胆汁酸其它要点:胆烷酸(24个C原子)、粪番烷酸(27或28个C原子);去氧胆酸(松弛平滑肌)、鹅去氧 胆酸(溶解胆结石);a -猪去氧胆酸(降低血液
41、胆固醇);熊去氧胆酸(解痉、溶解胆结石)3、含胆汁酸类成分的常用中药中药主要成分药典质控成分牛黄含8%且汁酸,主要成分为胆酸、去氧胆酸和石胆酸胆酸和胆红素熊胆胆汁酸类的碱金属盐及胆备醇和胆红素;从生物活性方面讲,其主 要有效成分为牛磺熊去氧胆酸,鹅去氧胆酸、胆酸和去氧胆酸二、含强心甘元成分的常用动物药蟾酥化学成分:蟾蛛番二烯类(乙型)、强心番烯蟾毒类(甲型);呷深碱类、番醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等,前两类成分具有强心作用。中国药典以华蟾酥毒基和脂蟾毒配基为指标成分,总量不得少于%生理活性:脂蟾毒配基兼有兴奋呼吸、强心和升高动脉血压等多种药理作用,已用于临床,商品名为蟾立苏。三、含其他成分的常用动物药中药主要成分药典质控成分麝香麝香酮(L3一甲基十五划、酮)具有特有的香气,对冠心病后与硝酸日油同 样的疗效,而且副作用 小。斑螫斑螫素(单菇)具有抗癌作用,包括抗肺癌、肝癌、卵巢癌、胰腺癌、宫颈癌
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