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文档简介
1、3.2直接氯化单元生产工艺同学们,大家好,在了解了乙烯平衡氧氯化法生产氯乙烯的原理 以及工艺流程之后,让我们循着生产脚步,沿着工艺的每个环节深入 的进行学习。首先是直接氯化单元,以低温氯化为例,低温氯化反响 是在鼓泡塔中进行,是一种气液相反响。该反响用液态1, 2-二氯乙 烷作为反响介质,使用FeCI3或特殊配合物为催化剂。同学们注意,在低温直接氯化中,乙烯和氯气直接生成1, 2-二 氯乙烷。为了使氯气全部反响,一定要保持乙烯的稍过量。因为直接氯化反响强放热的特点,为了将反响的热量及时地有效 地移出,工艺设备采用循环外冷的方法。在直接氯化工艺中,根据产物的产出方式的不同,可将直接氯化 技术分为
2、高温氯化(反响温度为120),中温氯化(反响温度为90 ) 和低温氯化(反响温度为50)三种。直接氯化法中的反响式如下:主反响式:C2H4+CI2 f CICH2cH2 CI+171.5kJ主要的副反响是少量EDC和Cb进一步反响生成多氯代烽,如三 氯乙烷、四氯乙烷等。CH2CICH2CI+Cl2 -CHClCHCb+HCICH2cleH2CI+2cl2f C2H2cl4+2HCI乙烯还有可能和氯化氢生成氯乙烷杂质:c2 h4+hci-c2h5ci虽然直接氯化法分为高温氯化、中温氯化和低温氯化三种工艺, 但三种乙烯氯化技术的基本原理是一样的,所不同的是他们在能量回 收、消除废水、改善环境方面存
3、在差异。下面逐一为大家介绍:高温直接氯化(温度为120,反响压力为0.25MPa),代表 为德国赫司特(Hoechst)公司的技术,EDC是气相出料。直接氯化 合成的产品可去EDC精制单元,也可以直接作为裂解原料生产氯乙 烯。我国北京化工二厂采用此技术。可见产品较为干净,杂质不多。中温直接氯化:温度为90, EDC气相出料,反响尾气循环 去氧氯化单元。代表性工艺技术为日本三井东压技术,山东齐鲁石油 化工公司和上海氯碱化工股份采用此技术。低温直接氯化(温度为50 ),代表性技术为比利时EVC技 术,EDC液相出料,经洗涤后去EDC精制。天津大沽化工股份有限公 司采用此技术。接下来我们将三种工艺技
4、术做一个比拟:高温、中温氯化是在二氯乙烷沸点(83.5C)以上进行的,由于 采用的是气相出料,产品中不含有三氯化铁催化剂,可不经水洗直接 送去精储。其优点是生产出的二氯乙烷不要求水洗除铁和共沸干燥。 这就减轻了二氯乙烷精储负荷。但缺点是由于反响温度高,易产生三 氯乙烷等副产物。低温氯化是在二氯乙烷沸点之下进行反响,反响温度为50-60 , 粗二氯乙烷呈液相产出,因此产品中含有催化剂三氯化铁。经水洗, 碱洗别离后,得到含水的粗二氯乙烷送到精储系统。优点是副产品少,能得到纯度较高的二氯乙烷。缺点是需要庞大 的外循环冷设备导出反响热,维持反响温度(要不断降温)。同时液相出料的三氯乙烷中含有大量催化剂,故需经常补加三氯 化铁;如果FeCI3催化剂的母液中Fe?+含量下降,就会影响CI2的转 化率,
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