异抗坏血酸的应用和研究进展

1、.：.；异抗坏血酸的运用和研讨进展 摘要：异抗坏血酸是维生素C的一种光学异构体，主要用于食品的抗氧保鲜。本文主要引见了异抗坏血酸及其钠盐的性质，消费技术，运用和开展概略。异抗坏血酸平安无毒，性质优良，业已得到广泛的运用。关键词：异抗坏血酸 异抗坏血酸钠 性质 消费技术 运用 The Application and Research Progress of Erythorbic acidAbstract：Erythorbic acid is a stereoisomer of Vitamin C acting as a food antioxidant. This paper mainly su

2、mmarizes the property, production technology, application and development survey of Erythorbic acid and its sodium salt production. Erythorbic acid has been widely used due to its safety and superior nature,Key words：Erythorbic acid Sodium isoascorbate property production technology application 前言异抗

3、坏血酸Erythorbic acid是L-抗坏血酸维生素C的异构体，与维生素C的化学性质类似，具有剧烈的复原作用。在生理效应方面，虽然异抗坏血酸的抗坏血病作用只需L-抗坏血酸的1/20，但在降血压、利尿、肝糖原生成、色素排泄、解毒等方面的作用，大致与L-抗坏血酸一样【1】。异抗坏血酸及其钠盐异抗坏血酸钠Sodium isoascorbate的用途非常广泛，归纳起来有：作为食品抗氧化剂和肉制品的防腐助色剂；作为药品或卫生用品的辅助资料；作为化工原料的稳定剂；作为除氧、抗蚀、除垢溶剂的重要组分；作为电解、电镀中的电解质；用于金属微粉的消费和重金属的回收；用于一些高分子聚合物的制取。此外，异抗坏血酸

4、钠在纺织、建材和日用化工方面也有运用【2】。虽然异抗坏血酸及其钠盐用途很广，但其主要的用途仍在食品加工方面。异抗坏血酸及其钠盐在天然食品中不存在，市场上的产品均为人工合成产品。目前异抗坏血酸的消费技术主要有三种：直接发酵法、间接发酵法和酶法【3】。在FAO/WHO结合食品添加剂专家委员会关于异抗坏血酸异抗坏血酸钠的毒理学评价报告中阐明：异抗坏血酸没有任何明确的毒性或致癌作用，无妨碍机体吸收维生素C的作用。20世纪90年代以来，异抗坏血酸异抗坏血酸钠在国内外食品加工中得到了普遍采用【4】。异抗坏血酸及其钠盐广泛用于肉类罐头、果蔬罐头、啤酒、水果汁、果酱、冷冻水产品等。其能防止腌制品中致癌物质亚硝

5、胺的构成，改善食品饮料中产生的变色、异味和混浊等不良景象。平安性高，价钱低廉，是一种较好的食品添加剂。1、根本性质【5】异抗坏血酸又名D-抗坏血酸、异维生素C，为抗坏血酸的同分异构体。其分子式为C6H8O6 ， 相对分子质量176，化学构造式为：异抗坏血酸为白色至浅黄色结晶或结晶性粉末，无臭，味酸，光照射下逐渐发黑，枯燥形状下，在空气中相当稳定，但在溶液中并在空气存在下迅速蜕变，164172熔化分解。异抗坏血酸是抗坏血酸的异构体，化学性质类似，但几乎无抗坏血酸的生理活性作用仅约1/20。抗氧化性能较抗坏血酸佳，但耐热性差。有强复原性，遇光那么缓慢着色并分解，重金属离子促进其分解。极易溶于水40

6、g/100mL,溶于乙醇5g/100mL，难溶于甘油，不溶于乙醚和苯。异抗坏血酸钠又名异维生素C钠、赤藻糖酸钠、D-2，3，5，6-四羟基-2-己烯酸-内酯酸盐，为抗坏血酸钠的异构物。分子式为C6H7O6NaH2O ，相对分子质量为216。异抗坏血酸钠为白色至黄白色颗粒，细粒或结晶粉末，无臭，稍有咸味，熔点200以上分解。在枯燥形状下暴露在空气中相当稳定，但在水溶液中，当有空气、金属、热、光时，那么发生氧化。它易溶于水55g/100mL，几乎不溶于乙醇，2%水溶液的pH为6.5-8.0。它的水溶液在碱性条件下，尤其是在有铁和铜等金属存在下易氧化。运用时最好现配现，尽能够在密闭条件下进展，以充分

7、发扬其作用。如不在密闭条件下进展，应思索与其他条件配合，以获得最正确效果。异抗坏血酸钠耐热性差，复原性强，其氧化才干远远超越了L-抗坏血酸，价钱廉价，无强化维生素C的作用，不会妨碍人体对L-抗坏血酸的吸收和运用。2、消费技术21 消费方法【2】2.1.1 直接发酵法 直接发酵法的根本工艺过程为：首先利用真菌直接转化发酵培育基中的葡萄糖为异抗坏血酸，然后经过过滤、离子交换等方法对发酵液进展净化，再经浓缩、结晶等过程得到异抗坏血酸废品。 异抗坏血酸的生物合成途径如以下图1所示。 图1 异抗坏血酸的生物合成 但是产生葡萄糖酸内酯氧化酶的菌属较少，仅从青霉属中得到20余株，葡萄糖氧化酶广泛存在于真菌中

8、，而似乎只需青霉属的一些种才干产生葡萄糖酸内酯氧化酶。采用物理诱变的手段可以提高菌株的异抗坏血酸消费才干，使其发酵转化率达40%以上。20世纪80年代以来，国内学者进展了大量的相关研讨任务，但尚未获得突破性的进展【6】 。该法在实践消费中根本上不运用。其能够缘由有以下几个方面：直接发酵消费的技术关键在于高产菌株的选育，但目前消费菌株的产酸程度不高，对葡萄糖的转化率不超越45%，在经济目的上难以符合工业化消费的要求；铁离子对异抗坏血酸的生物合成有较强的抑制造用，且发酵周期偏长，因此该技术对设备的要求比较苛刻，难以实现工业化消费；该技术对原料的纯度要求较高，不利于消费废品的降低。2.1.2 间接发

9、酵法 间接发酵法的根本工艺过程为：首先利用细菌荧光假半胞菌K1005或球状节杆菌K1022转化发酵培育基中的葡萄糖为2-酮基-D-葡萄糖酸2-keto-D-gluconic acid，2KG，然后对发酵液进展净化、浓缩，再经酯化、转化、酸化和精制等过程得到异抗坏血酸废品。由2KG合成异抗坏血酸的主要途径有两种。 2KG发生分子内酯化反响合成异抗坏血酸，后者经碱处置即可得到异抗坏血酸盐。 该途径的特点是步骤少、操作简单，但反响收率只需20%57%，并未在工业消费中得到运用。 2KG经过酯化、分子内酯交换和互变异构化反响得到异抗坏血酸钠，后者酸解即可得到异抗坏血酸。 这是目前工业合成异抗坏血酸的途

10、径，被多个消费企业所采用【7】。2.1.3 酶法 在一定的温度和酸度下，内酯酶如葡萄糖酸内酯酶、内酯脱氢酶等可以将溶液中的2KG转化为异抗坏血酸。反响溶液可以是水、乙醇、不含乙醇的有机溶剂或水乙醇和不含乙醇的有机溶剂的混合物。虽然这种方法的反响步骤非常简单，但由于产率太低，没有工业运用价值。 从对异抗坏血酸异抗坏血酸钠的消费技术研讨现状的了解来看，直接发酵法和酶法要在近期获得突破是不太现实的，间接发酵法能够是今后较长时期内工业消费异抗坏血酸的方法。我国是目前国际上最大的异抗坏血酸异抗坏血酸钠消费国，年实践产量曾经到达了30000吨左右，并凭仗消费本钱的优势，占据了80%以上的国际市场份额。但是

11、，就该产品的消费技术程度而言，我国与兴隆国家还存在较大的差距，详细表如今以下几个方面： 产品收率低：国外异抗坏血酸钠对葡萄糖的总收率为70%左右，而国内不超越60%；产质量量有欠缺：虽然我国产质量量可以到达FCC规定的各项目的要求，但在一些定性目的如廓清度、色度和异物等上仍与国外产品存在一定差距没有实现真正的清洁消费：消费过程中的废水和废渣没有实现充分的综合利用，既浪费资源又容易污染环境；能量耗费偏高：国内单位产品的能量耗费为国外的1.5倍以上。因此，开展异抗坏血酸异抗坏血酸钠间接发酵技术的优化任务具有重要的现实意义。2.2 质量目的【5】表1 异抗坏血酸质量规范FAO/WHO,1992工程目

12、的工程目的硫酸盐灰分GT-5/0.3含量/99.0比旋光度a D20()-16.5-18.0铅GT-18/0.0010枯燥失重/0.4砷GT-3-2/0.0003重金属以Pb计，GT-16/0.0020表2 异抗坏血酸钠质量规范(GB8273-87)工程目的工程目的GB 8273-1987FCC，2000GB 8273-1987FCC，2000含量/98.098.0100.5砷以As计/0.0003 -比旋光度aD20 ()95.598.095.598.0铅/ -0.0005pH值5.58.0 -重金属以Pb计/0.0020.001枯燥失重/ -0.25草酸盐合格阴性 3、平安性关于异抗坏血酸

13、及其钠盐的平安性问题，早期有着不同的见解。有观念【8】以为：异抗坏血酸及其钠盐会干扰抗坏血酸的生理功能，如降低某些组织器官对维生素C的摄入量，导致维生素C在这些组织中的贮藏量降低，在一些国家不允许将异抗坏血酸及其钠盐用作食品添加剂。在FAO/WHO结合食品添加剂专家委员会关于异抗坏血酸异抗坏血酸钠的毒理学评价报告中,列出了以下研讨结果：当摄入量到达1g/kg体重时，异抗坏血酸对啮齿动物没有胚胎毒性和致畸性；鸡胚胎实验不能证明异抗坏血酸对人有潜在的致畸性和胚胎毒性；长期毒性和致癌性研讨显示，异抗坏血酸没有明确的毒性和致癌作用；异抗坏血酸比维生素C难吸收，在组织中难储存，在肾中难以再吸收，且很快排

14、泄；在异抗坏血酸数量高出维生素C很多时，才会明显干涉组织中维生素C的吸收和储存；在高剂量的异抗坏血酸耗费期后，人体对维生素C的吸收和摄入高剂量异抗坏血酸前相比没有变化。鉴于异抗坏血酸的平安无毒性和优良的抗氧化性能，20世纪90年代以来，异抗坏血酸及其钠盐在国内外食品加工中得到了普遍采用【9】。另有实验阐明，用0.6210的异抗坏血酸钠水溶液作为饮用饲料喂养小白鼠13周时，当浓度增大到5以上时开场出现死亡，而喂养大白鼠10周时，只需当浓度增大到10时才开场出现死亡。用2.5的水溶液喂养小白鼠104周，各种异常景象均没有发生，也没有致癌作用。由此可见异抗坏血酸和异抗坏血酸钠为一种平安的添加剂【11

15、-12】。如今异抗坏血酸及其钠盐钠已被世界卫生组织和世界粮农组织认定为绿色抗氧保鲜剂，美国FDA及加拿大、欧盟先后确认其为平安、有效的食品添加剂，可用于糕点、面包之类粮食制品以及香肠、火腿肠之类肉制品中作抗氧保鲜剂。美国食品化学药典(FCC)和我国国家规范中均已收载了食品抗氧化剂异抗坏血酸钠，并对其质量规范作了详细规定。在肉类(如香肠、火腿肠、火腿、腊肉、熏肉等)、水产品、蔬菜(各种酱菜类)的腌制过程中添加异抗坏血酸钠，可以替代硝酸盐发色。还楞防止亚硝酸胺类致癌物质的产生，并且可以改善食用制品的外观、色泽、风味，抑制各种细菌的生长。在水果、蔬菜保鲜方面，由于异抗坏血酸钠可以抑制某些细菌的生长，

16、又可以抑制果蔬本身的氧化酶类的活性，故能防止果蔬褐变景象的发生。它在水果、蔬菜保藏，特别是罐装食品、调味品方面有着广泛的用途，对水果罐头的外观色泽和风味质地改善都有很大的作用。异抗坏血酸毒性：LD50为18g/kg体重大鼠，经口；ADI不作特殊规定FAO/WHO,1994;GRAS(FDA-21CFR,182.3041,1994)。异抗坏血酸钠毒性：LD50为15g/kg体重大鼠，经口;9.4g/kg体重大鼠，经口；ADI不作特殊规定FAO/WHO,1994;GRAS(FDA-21CFR,182.3041,1994)【10】。4、运用异抗坏血酸及其钠盐都可以用于普通食品的抗氧化，防腐，也可以作

17、为食品的发色助剂。异抗坏血酸广泛用于肉食、啤酒、水果汁、糕点、乳制品、果酱、葡萄酒、油脂等，并可处理饮料久放浑浊、口味欠佳等问题。用量为：果汁饮料，50-200mg/kg；香肠，500-1000mg/kg；果蔬、罐头、啤酒，0.01-0.025；葡萄酒，20-50mg/kg；糖浆饮料，40-50mg/L。我国GB2760-2007规定：异抗坏血酸钠的运用范围及限量：可用于啤酒，最大运用量0.04g/kg；葡萄酒、果汁饮料，最大运用量0.15 g/kg；肉制品，最大运用量0.5g/kg；果蔬罐头、肉类罐头、果酱、冷冻鱼最大运用量1.0g/kg。另外，FAO/WHO1984规定：午餐肉、猪脊肉、火

18、腿、肉糜，单用异抗坏血酸钠或与异抗坏血酸、抗坏血酸及其盐类合用，最大运用量0.5g/kg。 欧盟对异抗坏血酸及其钠盐的运用范围及限量做了如下规定：用于腊肉制品和咸肉制品，最大运用量0.5g/kg;盐腌的和半盐腌的制品，最大运用量1.5g/kg;冷冻的和深冻的红皮鱼，最大运用量为1.5g/kg【13】。下面列举异抗坏血酸异抗坏血酸钠在不同食品中的运用。4.1腌制品 在肉制品的腌制过程，为了防腐和产生人们喜欢的玫红色，传统的方法是在腌制时参与硝酸钠或硝酸钾，这些硝酸盐被复原成亚硝酸盐，它与肉中的肌红蛋白结合构成亚硝基肌红蛋白，其颜色为玫红色。但是这类含有亚硝酸盐类的食品与人体中的胺类物质可以构成亚

19、硝胺类物质，这是一种剧烈的致癌物质，对人体的安康极不利。有研讨【14】阐明，目前已发现多种天然的或合成的食品中的组分对亚硝胺的构成有重要影响。抗坏血酸是最大的阻断者阻断率能到达90%，其次是异抗坏血酸、山梨酸、羟基丁酸、没食子丙酸及咖啡酸和单宁酸。这七种物质对亚硝胺的阻断率均50%。由于异抗坏血酸的价钱低于抗坏血酸，且抗氧化效果好，较常采用。将异抗坏血酸添加到肉制品中，能使发色剂亚硝酸盐产生更多氧化氮，可将正铁肌红蛋白复原为肌红蛋白，进而结合成红色的亚硝基肌红蛋白，防止肉氧化变味，减少亚硝胺的产生，效果较为理想。同时异抗坏血酸也具有加强亚硝酸钠抗肉毒杆菌的效果【15】。异抗坏血酸同样可以用于蔬

20、菜的腌制中抑制亚硝酸盐的产生。硝酸盐为植物蔬菜中含有的一种天然成分，在自然界中含量很低，不会对人体呵斥危害。但在酸菜腌制发酵过程中，硝酸盐被复原为对人体安康有毒害作用的亚硝酸盐。经过在腌制酸菜中参与不同浓度的异抗坏血酸钠，比较分析其抑制硝酸盐复原成亚硝酸盐的作用及变化规律【16-17】。表3为不同处置的酸菜腌制过程亚硝酸盐随时间的变化。表3 不同处置的酸菜腌制过程亚硝酸盐随时间的变化腌制时间(d)2345678921.326.616.611.57.25.74.12.817.719.314.09.04.63.62.91.515.418.313.27.64.33.52.21.014.517.811

21、.16.23.83.01.80.7其中，为空白对照组，为用0.05%异抗坏血酸钠溶液浸泡，为用0.1%溶液浸泡，为用0.1%溶液喷洒。从上表可以看出经过延续8d亚硝酸盐的检测结果分析，各组腌制酸菜中亚硝酸盐含量的变化随异抗坏血酸钠参与量的添加而减少，阐明异抗坏血酸钠能有效抑制亚硝酸盐的生成，而且随腌制时间的添加亚硝酸盐的含量逐渐减少，显示了异抗坏血酸钠的强氧化作用【18】。4.2 果蔬加工 果蔬加工过程贮藏中，其化学成分会发生各种各样的变化。一些不利要素的变化会使保质期缩短、腐败蜕变的发生、营养成分的损失、风味色泽的变差及质地的变劣。控制果蔬的褐变是果蔬产业开展的重要问题之一。据报道水果在贮藏

22、和加工中的损失有50%左右是由褐变反响呵斥的【27】。在蔬菜保鲜过程中可以运用异抗坏血酸异抗坏血酸钠。我国有报道将异抗坏血酸用于辣椒和黄瓜的保鲜。用万分之一的异抗坏血酸钠溶液浸泡黄瓜15min，或喷雾千分之一的异抗坏血酸钠溶液，晾干后密封于塑料袋中，室温下可保鲜20d左右。用千分之一的异抗坏血酸钠溶液，晾干后密封于干塑料袋中，室温也可保管20d左右【19】。鲜切果蔬产品由于加工创伤而导致微生物繁衍、组织褐变和软化等质量问题，成为影响鲜切果蔬加工业开展的一大难题。据Marlene and Rodriguez【20】的研讨，对菠萝原料进展正确的清洗和消毒，加工的鲜切菠萝在4下贮藏17d，产品的细菌

23、总数、酵母和霉菌含量符合规范，未检出大肠杆菌和李斯特菌等致病菌。在鲜切菠萝的加工、储存和销售过程中，主要的质量问题是软化、褐变和失重。传统的褐变抑制剂是硫，但由于硫可导致哮喘，美国FDA已制止在新颖水果蔬菜上运用硫【21】。在寻觅硫的替代品中，研讨最多的是抗坏血酸及其衍生物如异抗坏血酸及其钠盐【22】。在柠檬酸和异抗坏血酸钠对冷藏鲜切菠萝质量影响的实验中【23】，用0.8%异抗坏血酸钠处置的鲜切菠萝在5冷藏超越3天后其颜色与鲜菠萝颜色一样，7天后其颜色根本接近鲜菠萝的颜色。另外失重与贮藏时间和异抗坏血酸钠成很显著的关系。图1显示，在贮藏过程中，鲜切菠萝失重添加，而异抗坏血酸钠可减缓失重速度，在

24、贮藏的第14天，失重率到达1.8%(1.0%异抗坏血酸钠处置)至2.2%无异抗坏血酸钠处置。异抗坏血酸钠和柠檬酸减缓失重能够与它们可以抑制组织败坏、降低代谢活动有关【24】。图1 失重呼应面图柠檬酸=0同样地，在研讨梨的褐变实验中，用2%抗坏血酸、1%乳酸钙和5%半胱氨酸混合液pH值7.0浸泡梨片，可有效地延伸保鲜期，抑制褐变。用0.8%1.0%异抗坏血酸浸渍梨片也具有较好的护色效果【25】。4.3其他4.3.1 啤酒 异抗坏血酸钠能给啤酒提供多重的抗氧化维护，抗氧化才干强，可以协助 去除各种醛类构成的陈腐异味，抑制瓶装啤酒双乙酰反弹，加强啤酒风味稳定性，延伸啤酒保质期。普通在啤酒装瓶前参与添

25、加量为1030ppm。4.3.2 面条 鲜面条在放置过程中会发生褐变，影响白度，对质量也产生不利影响。经过添加异抗坏血酸可以降低面条的褐变速率，而且对于改善面条的质量也起到了积极作用。下表4为不同剂量的异抗坏血酸对面条白度的影响。表5为异抗坏血酸对面条质量的影响【26】。 表4 不同添加剂量的异抗坏血酸对面条白度的影响部分时间h 白度 空白 异抗坏血酸0.02% 异抗坏血酸0.04% 异抗坏血酸0.06%0 39.5 38.9 45.3 45.61 34.2 37.1 37.9 38.82 32.6 35.2 35.8 36.93 31.2 33.5 34.4 35.74 30.0 31.9

26、33.1 34.65 29.3 31.0 32.5 33.36 28.8 30.5 31.6 32.7 表5 异抗坏血酸对面条质量的影响添加量% 色泽 表现形状 适口性 韧性 粘性 光滑性 食味 总分0 7.1 8.2 17 16 18 4.2 3.5 740.02 8.1 8.4 16 18 18 4.3 4.2 770.04 8.5 8.7 18 20 21 5.1 4.3 85.60.06 8.6 8.9 18 22 23 5.2 5.0 90.7 注：评分规范中，色泽总分值10分；表现形状总分值10分；适口性总分值20分；韧性总分值25分；粘性总分值25分；光滑性总分值5分；食味总分值

27、5分从这两个表可以看出，异抗坏血酸不仅对抑制面条褐变有作用，而且对改善面条的质量也起到了积极作用，不失为一种好的面条添加剂。5、结论和展望食品添加剂是构成现代食品工业的重要要素，它对于改善食品的色、香、味，添加食品营养，提高食品质量，改善加工条件，防止食品蜕变，延伸食品的保质期有极其重要的作用。因此，食品添加剂工业，在食品工业中占据重要位置，可以说没有食品添加剂工业就不能够有现代食品工业。随着人们对安康平安理念的追求，我国食品添加剂也越来越倡导“天然、营养、多功能，与国际提倡“回归大自然、天然、营养、低热能、低脂肪的趋向相一致。 近几年，国际上对食品运用合成防腐剂和抗氧化剂越来越担忧，所以国际

28、卫生组织对抗氧化剂BHT2，6-二叔丁基对甲酚和BHA叔丁基-4-羟基茴香醚的运用限量一再降低，而抗氧化效果大大优于维生素C和维生素E的异抗坏血酸及其钠盐很快进入国际市场【28】。异抗坏血酸为公认的食品添加剂，人日允许摄取量无限制，被中国食品添加剂协会评为“绿色食品添加剂。它比维生素C氧化速度快，添加到食品中能维护其中的维生素C，与维生素E配合运用有协同效果，尤其是比维生素C价钱低廉约为维生素C的1/5，因此广泛运用于畜肉、鱼制品加工、果蔬、果汁饮料、葡萄酒、啤酒、果酱、面包等保鲜。可坚持食品的色泽，自然风味，延伸保质期，有效地抑制果蔬的褐变和腌制品亚硝胺的产生。 但目前异抗坏血酸的开展和运用

29、面临着两方面的问题：一方面，正如前文所论述，我国异抗坏血酸的消费虽然占据着较大的国际市场份额，但其消费技术与兴隆国家尚存在一些差距：产品收率低；质量仍有欠缺；没有实现真正的清洁消费；能量耗费偏高。因此需求开展异抗坏血酸异抗坏血酸钠消费技术的优化任务，从根本上处理该工艺产生的高浓度废水问题，同时大幅提高异抗坏血酸钠的粗质量量，从而提高精制收率；采用各种节能新技术，实现设备的大型化、消费工艺延续化以降低能源耗费；降低精制过程中的溶解温度，改善精制过滤设备，抑制产品在一些定性目的上的缺陷。另一方面，异抗坏血酸及其钠盐水溶性好而脂溶性差，不能用于油脂或含油食品的保鲜。这就很大地限制了异抗坏血酸在食品中

30、的运用。目前已有研讨，将异抗坏血酸的官能团进展化学衍生得到异抗坏血酸脂肪酸酯，或异抗坏血酸长碳链缩醛。这些衍生物既保管着亲水性和复原性的分子构造单元，同时又添加了亲油性的长链碳链烃基部分，有望作为食品抗氧化剂、抗菌剂、食品加工中的外表活性剂和乳化剂等【29-30】。异抗坏血酸在技术上和工艺上的改良将会使异抗坏血酸获得更宽广的运用空间和开展前景。参考文献1、吕绍杰. 日本抗坏血酸简介 【J】，食品添加剂工业，19944：17192、阮健余. D-异抗坏血酸的运用途径【J】，中外技术情报，19918：133、周强，魏转，孙文敬. D-异抗坏血酸消费技术研讨，食品科学，202184、Joint FA

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