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1、第二章精细有机合成基础2.肪族亲核取代反应有哪几种类型?2.Sn1和Sn2反应速度的因素有哪些?各是怎样影响的?2.卤代烷分别与醇钠和酚钠作用生成混酸的反应,为什么通常各在无水和水溶液中进行,且伯卤代物的产率最好,而叔卤代物的产率最差?2.什么叫试剂的亲核性和碱性?二者有何联系?2.为什么说碘基是一个好的离去基团,而其负离子又是一个强亲核试剂?这种性质在合成上有何应用?2.卤代烷和胺在水和乙醇的混合液中进行反应,试根据下列结果,判断哪些属于Sn2历程?哪些属于Sn1历程?并简述其根据。2.1产物的构型发生翻转;2重排产物不可避免;3增加胺的浓度,反应速度加快;4叔卤代烷的速度大于仲卤代烷;5增
2、加溶剂中水的含量,反应速度明显加快;6反应历程只有一步;7试剂的亲核性越强,反应速度越快。2.比较下列化合物进行 Sn1反应时的速率,并简要说明理由:CH3C2H5_C_BrCH3C2H5_CH_BrCH3C2 H 5cH 2Br2. C6H5CH2Cl(C6H5)2CHClC 6H5CH2CH2Cl2.10比较下列化合物进行 SN2反应时的速率,并简要说明理由:2.11C2H5 CH -BrC 2H 5CH 2BrI2.12CH 3C2 H 5 C- Br I CH3Br下列每对亲核取代反应中,哪一个反应的速度较快?为什么?CH3cH2CH2Br + NaOHH 20* CH3cH 2CH
3、20H + NaBrCH 3CH3cH2cHBr+ NaOHCH3H?O CH3CH2CHOH + NaBrCH3cH 2cH 2Br + NaSHH 2O4 CH3cH 2cH2sH + NaBrH2O i. CH3cH2cH20H + NaBrCH3cH2cH2Br + NaOHCHCH 2Cl + H 2OCH 2cl + H 2OO2NCH2OH + HClCH2OH + HClO2NCH2.132.14烷和硫月尿进行亲核取代后再用碱分解,可以得到硫醇:2.152.162.172.182.192.202.212.222.23S IIRX + H 2NCNH 2.NH 2.+ IRS=C
4、-NH 2+NH 2IIRSC-NH请解释在硫月尿中,为何是硫原子作为亲核质点,而不是氮原子作为亲核质点?为什么说在亲核取代反应中消除反应总是不可避免的?什么叫诱导效应?其传递有哪些特点?最常见的共羯体系有哪些?什么叫共羯效应?其强度和哪些因素有关?传递方式和诱导效应有何不同?H2O , OH RSH + NH 2CN-HX在芳环的亲电取代反应中,何谓活化基?何谓钝化基?何谓邻对位定位基?何谓间位定位基?影响芳环上亲电取代反应邻对位产物比例的因素有哪些?如何影响?写出下列化合物环上氯化时可能生成的主要产物,并指出每一情况中氯化作用比苯本身的氯化,是快还是慢:BrCOOC2H5CH 2cNNHC
5、OCH 3OCH32.24CC13C(CH3)3COCH32.25用箭头示出下列化合物在一硝化时主产物中硝基的位置:C(CH 3)3CH3CH3CH3CF3FNOCHCHNOCHNHCOCHCH3SO3 HNCCOCH2.262.2.1920有沿 键传递,且位置越远影响越弱这一特性的电子效应是(1)诱导效应(2)共羯效应(3)超共羯效应O2.21具有沿 键传递,且和位置没有关系这一特性的电子效应是O2.2.2.2.2.2.2.2.2223242526272829(1)诱导效应(2)共羯效应(3)超共羯效应吸电子的诱导效应以 表示。(1) T(2) +I给电子的诱导效应以 表示。(1) 4(2)
6、 +I超共羯效应一般为。(1)给电子(2)吸电子列元素中,的吸电子的诱导效应最大。2.2.3031(1) F(2) Cl(3) Br列元素中,的给电子的共羯效应最大。(4) I2.2.3233(1) F(2) Cl下列基团中,的给电子的共羯效应最大。BrI2.2.3435(1) O(2) -OR(3)下列基团中,的给电子的共羯效应最大。6+R2(4) HOH2.2.3637(1) 8-(2) -SR(3)下列基团中,的超共羯效应最大。6+R2(4) 8H2.2.3839(1) CH3(2) CH2R下列溶剂中,是极性溶剂。(3) CHR2(4) CR32.2.4041(1)正己烷(2)叔丁醇(
7、3)苯(4)下列溶剂中,是非极性溶剂。二甲基甲酰胺2.2.2.2.42434445(1)甲醇(2)环己烷(3)下列溶剂中,是非质子性溶剂。(1)水(2)苯(3)苯甲醇下列溶剂中,是质子性溶性。二甲基甲酰胺(4)乙酸(4)水2.46(1)乙醛(2)乙醇(3)丙酮(4)二甲亚碉对反应有利。SO2NH 22. 47化过渡态的电荷密度大于起始原料时,溶剂的极性2. 48(1)减少(2)增加2.49当活化过渡态的电荷密度少于起始原料时,溶剂的极性对反应有利。2.50(1)减少(2)增加2.51在脂肪族亲核取代反应中,当产物的构型发生翻转时,是2.52(1) Sn1Sn22.53在脂肪族亲核取代反应中,当
8、增加亲核试剂的浓度时,反应速度加快,该反应是2.54(1) Sn1Sn 22.55在脂肪族亲核取代反应中,当增加亲核试剂的浓度时,对反应速度无影响,该反应是2.56Sn22.57在脂肪族亲核取代反应中,当加入NaN3时,反应速度加快,该反应是2.58(1) SN1SN22.59在脂肪族亲核取代反应中,当加入NaN3时,对反应速度无影响,该反应是2.602.61(1) SN1基团的碱性越SN2,就越容易离去。2.62(1)强(2)弱2.63在亲核取代反应中,常常存在反应的竞争。2.64(1)加成反应(2)消除反应(3)缩合反应2.65当芳环上存在时,芳环上的亲电取代反应的速度加快。2.66(1)
9、邻对位定位基(2)间位定位基(3)活化基(4)钝化基2.67当芳环上存在时,芳环上的亲核取代反应的速度加快。2.68(1)给电子基(2)吸电子基2.69在芳环的亲电取代反应中,Cl取代基是2.70(1)活化基钝化基2.71在芳环的亲电取代反应中,Br取代基是2.72(1)活化基钝化基2.73在芳环的亲电取代反应中,当已有取代基的体积越大时,得到的产物就越少。2.74(1)邻位对位2.75在芳环的亲电取代反应中,当亲电试剂的体积越大时,得到的产物就越少。2.76(1)邻位(2)对位2.77排出下列各组化合物在用混酸硝化时活性递增的顺序:2.3CO2CH 3CH33CH3CH32.792.802.
10、812. 82CO2CH 3C2H 5CO2CH3CO 2CH 3OCH 3CO 2CH 3C6H5NMe2CO2CH3CO2CH 3 (1)CH 3NO2C6H5OC2H5CO2CH3CH3CO2CH3(2)C6H5NHCOCH 3CO 2CH 3CO 2CH 3CO2CH3C6H5NO2 (4)CO 2CH 3I -, CO2CH3CH 3OCH 3CH 3CH32. 83 C6H5OCOCH3 (1)C6H5COCH3(2)C6c5Cl 第三章卤化芳环环上卤化和侧链卤化有何异同点?对苯环进行卤化时,为何单卤化时总是得到一卤和二卤,甚至三卤代物的混合物?为了主要得到一卤代物应采取什么措施?
11、苯环的碘代与氯代和漠代相比有何特殊性?据此,应采取什么措施?苯环上的氟代与氯代及漠代相比有何不同?常用什么方法来制备氟化物?完成下列反应:(主产物)(唯一产物)其它试试剂任选3.7 试从 0)-N9H 3)2合成其它试试剂任选熟知氯化亚碉,三氯化磷,五氯化磷和氧氯化磷的特性,及其在置换不同类型羟基的用途。写出氯化亚碉、三氯化磷和五氯化磷置换羟基的反应式,以及它们的特点和使用的范围卤素互换制备卤代烷的方法主要用途是什么?对所用溶剂有何要求?在用I2进行的碘化反应中,常加入 ,以促进反应的进行(1)还原剂(2)缚酸剂(3)氧化剂在下列卤化剂中, 最活泼。(1) C12(2) Br2(3) I2在下
12、列漠化剂中,较活泼。(1) NBS(2) Br2在下列碘化剂中,较活泼。(1) I Cl(2) I2在氟化物的制备中,常用 。(1)直接氟化法(2)卤原子交换法(3)电解氟化法在下列试剂中,不是氯化试剂。(1) SOC12(2) HCl(3) CI2(4) PdCl2在下列试剂中,不能把羟基置换成氯。(1) SOC12(2) PC13(3) HCl(4) CI2芳煌侧链的卤取代反应是 机理。(1)自由基型(2)离子型下列基团中,可以通过简单的反应转化为氯。(1) tOOEt(2) HNH2(3) 603H(4) tHO在下列基团中, 的a位不能进行卤取代反应。(1)醛基(2)羟基(3)酯基(4
13、)睛基3.31在精细产品的合成中,氟化物的制备常用3.32(1)直接氟化(2)卤原子交换反应电解氟化3.33下列基团中,无法通过简单的反应转换为氟O3.34(2) 8OCH33.35在下列反应中,不能通过(3) a弓I入卤素。(4)小IH23.36(1)取代反应(2)置换反应(3)加成反应(4)缩合反应3.373.38O2NClNO2O2NFNO23.393.403.41N H2CH 3CH 3N 2+ ClCHCl3.423.43SOCl 2 , Pyi O - CH20H3.443.45CH 31 mol Br 2 , HBr3.473.483.493.463.503.51CB3O 2NC
14、H 3OCl3.523.53请从给定的原料合成给定的产物,其它试剂任选。CH 36O 2NCF33.543.55CH 3CH3CH 33.56写出下列反应的产物,并解释其原因:3.573.583.59 (1)这是什么反应?(2)用什么作催化剂? (3)请写出该反应的机理(4)如果在氢氧化钠存在下反应,会得到什么产物?3.603.613.623.633.643.653.66OCH 2cH2cCH 3(1)这是什么反应?现什么情况?CH 3Br2Och 2ch Cch 3 Br(2)该反应应在什么条件下进行?NO 2(1)这是什么反应?要增加主产物的收率,CH =CH CH 3(1)这是什么反应?
15、物?(2)极性溶剂使反应变快还是变慢,可加入什么试剂?Br2Br I CH CH CH 3Br(3)主要的副产物是什么?(4)如果在铸铁反应器中进行,会出为什么?(3)如果反应在甲醇中进行,会生成什么副产物?(2)应采用什么催化剂?(3)主要的副产物是什么?(4)如果该反应在光照下进行,会得到什么产CHCOORCOORCH 3第四章磺化和硫酸化反应4.1目前工业上常用的磺化剂有哪些?4.2影响磺化反应的主要因素有哪些?4.3有哪几种主要磺化法?各有何特点?4.4磺化的副反应有哪些?如何减少?4.5举例说明分离磺化产物的几各方法。4.6何谓 值?当芳环上有活化取代基时,磺化的值可小些,为什么?4
16、.7排出下列各组化合物用浓H 2SO4磺化时活性递增的顺序:CH3CH3NHCH3CHCOOHClCOOHCH3NOCOOHCHCOOH4.84.94.104.114.124.134.144.15ClClClClCl下列化合物中,.不是磺化试剂。(1) SO3(2) H 2SO4 SOCl2 ClSO3H在磺化试剂中,最活泼。(1) SO3 H2SO4(3) ClSO3H在磺化反应中,用(1) SO3作为磺化剂可直接得到芳磺酰氯。 H2SO4(3) ClSO3H在芳煌的亲电取代反应中,(1)酰化反应是可逆反应。(2)磺化反应(3)氯化反应(4)硝化反应4.16在芳煌的亲电取代反应中,温度的变化
17、对的产物的分布影响较大。(1)酰化反应(2)磺化反应(3)氯化反应(4)硝化反应在芳煌的取代基中,可用稀酸进行水解除去。(1)氯 (2)硝基 (3)磺基 (4)烷基和甲苯反应可得到对甲苯磺酰氯。(1) H2SO4(2) SO3(3) ClSO3H(4) H2SO4 SO3在用SO3所进行的磺化反应中, 应用范围较广。(1)气体SO3法(2)液体SO3法(3) SO3+溶剂法(4) SO3络合物法在用浓硫酸所进行的磺化反应中,加入 可抑制碉的生成。(1) NaCl(2) Na2SO4(3) Na2SO3(4) NaBr通过亲核置换引入磺基的方法是 。(1)发烟硫酸磺化法(2)氯磺酸磺化法(3)烘
18、焙磺化法(4)亚硫酸盐磺化法4.284.29H 2SO 4C 6H 64.30 (1)这是什么反应?(2)除硫酸外,还可采用什么试剂?(3)在什么条件下产物中的磺基可以脱去?(4)列出二种主要的副反应。(5)如果要得到磺酰氯,应用什么试剂?4.31H2SO4CH3SO3H第五章硝化反应了解均相及非均相硝化的动力学。谈谈非均相硝化动力学对生产的指导意义。影响硝化反应的主要因素和硝化常见的副反应各有哪些?为什么混酸硝化法用得最普遍?配制混酸须考虑哪些问题?何谓混酸的硫酸脱水值?其大小说明什么?为什么亚硝化反应远不如硝化反应应用广泛?其适用于何种中间体的制备?和硝化反应相比,磺化反应有何特点?试排出
19、下列各组化合物用混酸硝化时的活性递增顺序,并简要说明理由:C6H 5BrC 6H 6C6H5OC2H 5C 6H5cOCH3C6H5NO2(3)C6H5NHCOCH306H5CF3C6H5N(CH3)206H5002H5BrBrCl .12C2H5在芳煌的硝化中,是用得最多的硝化方法。(1)稀硝酸硝化法(2)混酸硝化法 (3)硝母盐硝化法(4)浓硝酸硝化法在芳煌的硝化反应中,混酸和被硝化物的重量比,叫 5.12(1)硫酸脱水值 废酸”浓度 (3)相比 (4)硝酸比在芳煌的硝化反应中,硝酸和被硝化物的摩尔比,叫 。(1)硫酸脱水彳1(2)废酸”浓度 (3)相比 (4)硝酸比混酸硝化终了时,废酸中
20、硫酸和水的计算重量之比,叫 。(1)硫酸脱水值(2)废酸计算浓度(3)废酸”浓度硝化终了时,废酸中硫酸的计算浓度叫 。(1)硫酸脱水值(2)废酸计算浓度(3)废酸”浓度在以甲苯为原料时进行磺化和硝化时,为什么温度对磺化的产物分布有很大影响,而对硝化的产物分布几乎无影响?在对取代芳煌进行磺化和硝化反应时,磺化中得到的对位产物比硝化中多,为什么?(1)这是什么反应?(2)其动力学存在哪三种模型?(3)最常见的副反应是什么?(4)在反应中应注意什么? ( 5)还可以用什么试剂?5.23请从给定的原料(箭头前)制备给定的产物(箭头后),要求选择合适的路线,使异构体等副产物最少:第六章还原在铁粉作还原剂
21、时,常用的供质子剂是什么?通常加入少量盐酸起什么作用?影响铁粉还原的因素有哪些?在碱性介质中用锌粉还原硝基物为何要严格控制反应条件?在碱性介质和酸性介质中,用锌粉还原硝基有何不同?分别写出得到的产物,并解释之常用的含硫负离子还原剂有哪些?它们主要用于还原什么基团?一个化合物全部或部分地得到电子,称该化合物发生了 (4)氧化反应(1)磺化反应(2)加成反应(3)还原反应在下列还原剂中,的还原能力最强。(1)LiAlH 4(2) LiBH 4(3) KBH 4(4) NaBH 4用NaBH4进行还原的机理是。6.10(1)负氢转移还原(2)电子传递还原(3)催化加氢还原6.11CCH2CH2COO
22、CH3H 2NNH 2 , H 2O,KOH140 160 C6.136.14CH 3C OOCH 3COO6.156.16EtOH6.176.18CH 3O OCCO OHCH 3OOCC H 20H6.196.20NaBH 4NM e26.216.22O2N 。 COOCH3O2NCH2O HpH值非常重要?其对产物分布有什么影响?在用金属,如铁、锌对硝基进行还原时,为什么溶液的在用NaBH4和LiAlH 4所进行的还原反应中,通过什么方法可以降低或提高它们的还原能力?请从给定的原料(箭头前)制备给定的产物(箭头后),要求选择合适的路线,使异构体等副产物最少:CH3CH 36.266.27
23、催化氢化有何优点和不足?什么是催化剂的活性和选择性?二者的关系如何?催化剂的活性与哪些因素有关?氢化反应的速度和哪些因素有关?常用的加氢反应的催化剂有哪些?它们的制备方法有哪几种?骨架模可用于哪些化合物的还原?其使用要注意什么?催化氢化常用 作为催化剂。(1) KI (2) Pd/C (3)三氧化铭的叱咤络合物(4)乙酸钻下列化合物中,不是催化氢化的催化剂。(1) Pd/C (2) CrO3(3) Ni(4) CuO Cr2O3下列基团中,最易加氢。(1)醛基 (2)酮基 (3)睛基(4)竣基下列化合物中, 是易加氢。(1)芳煌(2)焕煌 (3)烯煌竣酸和氨气及氢气反应转化为胺的反应叫 。(1
24、)氧化反应 (2)缩合反应(3)氢化氨解(4)取代反应谈谈在加氢反应中,贵金属催化剂和金属氧化物催化剂的区别,试举例说明。6.43 (1)这是什么反应?(2)列出二种可用的催化剂。(3)使用这些催化剂应注意什么?(4)如果用苯乙焕代替苯乙烯作原料,反应变易还是变难?6.45(1)是什么反应?(2)该反应所用的催化剂是什么?(3)列出二种副反应(4)如何减少这些副反应?6.46CH2CH 2CHOCH 2CH2CH 2O H第七章氧化什么合成上多在中性碱性介质中用高镒酸钾作氧化剂?写出此种情况下的基本反应式?7.35下面带下划线的甲基中,试比较高镒酸钾和重铭酸钠氧化法?硝酸作氧化剂有优缺点?结合
25、实例了解其主要应用?为何说液相催化氧化反应是自动氧化反应?液相催化氧化有何优点和不足之处?什么叫有机过氧酸?常用的过酸有哪些?在制备中有何应用?在用化学试剂氧化时,在醛的制备中应注意什么问题?如何控制条件得到高收率的醛?液相催化氧化中常用的催化剂是什么?和气相催化氧化中常用的催化剂有何不同?氨氧化反应主要用于制备什么化合物?化学试剂氧化法有何优点?常用的氧化剂有哪些?完成下列反应:CHOCH3COOH? O2N 人*FcH3O2N- CH3一个化合物全部或部分地失去电子,称该化合物发生了 。(1)还原反应(2)缩合反应(3)氧化反应(4)氨解反应液相空气催化氧化的反应历程是一个 。(1)离子型
26、机理(2)自由基机理液相空气催化氧化常用 作为催化剂。(1) KI Pd/C (3)过渡金属的氧化物,如帆的氧化物(4)乙酸钻下列化合物中,可作为液相空气催化氧化的催化剂。(1)氧化镒(2)环烷酸钻(3)铜铭催化剂(4)耙/炭下列化合物中,可加速液相空气催化氧化的速度。(2)(1)苯甲酸(2)偶氮二异丁睛(3)丙酮(4)二甲基甲酰胺气相空气催化氧化常用 作为催化剂。(1) KI Pd/C (3)过渡金属的氧化物,如帆的氧化物(4)乙酸钻芳环上的甲基经 ,可转化为睛基,而制得芳睛化合物。(1)亲核取代反应(2)缩合反应(3)氨氧化反应(4)还原反应高镒酸钾是常用的 o(1)还原剂 (2)亲核试剂
27、(3)氧化剂 (4)催化剂把伯醇氧化为醛时,最好选用 作为氧化剂。(1)高镒酸钾(2)三氧化铭的叱咤络合物(3)硝酸 (4)有机过氧化物对烯煌进行环氧化时,可选用 作为环氧化试剂。(1)高镒酸钾(2)三氧化铭的叱咤络合物(3)硝酸 (4)有机过氧酸可将正位上的甲基氧化为竣基。(1) O3(2) MnO 2 KMnO 4(4) PhCOOOH可用氨氧化反应转变为睛基。CH3 .14O(1) CH 3C0CH 2CH3CH2CH3(4) CH 3CH2CH37.367.38CH(1) CH 2=C_2cH3CH 3O.CH 3 CH =C_CH 2cH 3 CH_3COCHO 2CH 3(4) C
28、och_7.39下列化合物中,可作为液相空气催化氧化的促进剂。7.40(1)乙酸(2)苯甲酮(3)苯甲酸(4)三聚乙醛7.41_可将烯键环氧化。7.42(1) O3(2) MnO 2(3) CrO 3 PhCOOOH7.43下列化合物中,可作为液相空气催化氧化的促进剂。7.44(1) PC13(2) NaCl(3) POCl3 NaBr7.45可将醇氧化为酸。7.46(1) O3(2) CrO 3(3) SeO2(4)PhC000H7.47下面带下划线的甲基中,可用氨氧化反应转变为睛基。7.373KMnO,H 2O , NaOH4C H 3cH 2 CH - CH 20 HCH 37.487.
29、49(1)这是什么反应?(2)CH3 NO可采用什么催化剂?(3)请列出二个常见的副产物。(4)如何减少副产物的生成?7.50CH 2OHNO 2第八章重氮化和重氮盐的反应8.1请从给定的原料合成给定的产物,其它试剂任选。8.2N H2OCH 2CO O CH 2CH 38.3试分析重氮盐水解制酚的优点和缺点?第九章氨基化催化氨解和非催化氨解适用于什么化合物?在氨解中,为何氨比均比较大?为何环上有吸电子基存在时,氨解的活泼性增加?在环氧乙烷和氨的反应中,为什么易得到乙醇胺,二乙醇胺和三乙醇胺的混合物?怎样才能得到高收率的乙醇胺?熟知霍夫曼重排及其机理。何为氢化氨解,举例说明。异氧酸酯氨解可得到
30、。(1)脂肪胺(2)酰胺(3)月尿非催化氨解适用于芳环上带有 的芳卤化物。(1)给电子基(2)无其它取代基(3)吸电子基芳卤化物的催化氨解中所用的催化剂是 。(1) PdCl2(2) Cu+(3) H2SO4(4) AlCl 39.13O 2N : CO N H 21 O2N-Z-NH2O2N9.15CHO + CH 3CH 2CH 2NH 2O2N+CH = N - CH 2CH2CH 3CH 3NaOH , H 2O9.169.17OClCH 3NaN 3H 2O9.189.19ch2=chch 2Clh2nnh 29.209.21H 2O9.229.23用醛作为原料进行氢氨解时,为何难以
31、得到高收率的伯胺?9.24在芳香卤化物的氨解中,理论氨比为2,但实际上氨比都比较大,为什么?9.25请从给定的原料合成给定的产物,其它试剂任选。O2N9.26H OO CN HCH 2O CH 39.27第十章煌化10.1iich2nhch 3H2N I用卤烷对胺类进行烷基化时,为何通常要加碱?10.210.3NaOH ClCH(CH 3)2NH2完成下列反应:OH+ (CH 3)2SO4Cl + (CH 3)2CHOH10.4试从亲核取代的原理来解释为何芳磺酸酯是一种强的烷基化剂?10.510.6卤代物分别与醇钠和酚钠作用生成混酸的反应,为什么通常各在无水和水溶液中进行,且伯卤代物的产率最好
32、而叔卤代物的 产率最差?环氧乙烷及其取代物为什么容易发生开环反应?后者在酸和碱催化下开环所生成的主要产物有什么不同?为什么?请用环氧10.38丙烷来说明。10.7在下列试剂中,不是芳煌烷基化反应的催化剂。10.8 AlCl 3(2) H 2SO4(3) Pd/C10.9在中性条件中,用硫酸二甲酯作为烷化剂,ZnCl 2最易烷基化。10.10(1)芳香胺(2)脂肪胺(3)酚羟基(4)醇羟基10.11在氢氧化钠水溶液中,用氯代烷作为烷化剂,最易烷基化。10.12(1)芳香胺(2)脂肪胺(3)酚羟基(4)醇羟基10.13在下列化合物中,的亲核性大。10.14(1)芳香族胺(2)脂肪族胺10.15在下
33、列烷化剂中,最活泼。10.16(1)氯代烷烷化剂(2)醇类烷化剂(3)芳磺酸酯烷化剂10.17不能作为芳煌C-烷化的烷化剂。10.18(1)卤烷(2)酮(3)烯烧(4)酯10.1910.20H2N_./、CH2NH2 Me 2so 4 一 /NaOH10.21氯丙烷和正丁醇在碱性溶液中反应,写出所生成的主产物和副产物,并解释之。10.22写出环氧丙烷和正辛醇分别在 H2SO4溶液和NaOH溶液中反应所生成的主要产物,并解释其原因。10.23谈谈在用卤烷对羟基氧原子的烷基化反应中,溶剂的性质对反应的影响。10.24写出下列反应的产物,并解释其原因:OH+ Me2SO4NH 210.25pH=71
34、0.2610.27OHNH2+ Me2SO4 pH=11 , NaOH(1)这是什么反应?还可用哪些试剂?(2)碳酸钠起什么作用?(3)请列出主要的副产物。(4)如何减少副产物?(3)除了碳酸钠外,10.28CH 2CH2NH 2n-BuClNa2。3C H2CH 2N H Bu- n10.29(1)这是什么反应?(2)反应物和试剂的配比应是多少?(3)该反应应在什么条10.3010.31OCH 3件下进行?(4)如果要得到H2N应采取什么措施?10.32H 2NOHMe 2SO 4.10.33CH 3N HOH10.34(1)这是什么反应?一个副反应。(2)氢氧化钠的作用是什么?(3)是质子
35、溶剂有利还是非质子溶剂有利?(4)列出可能存在的10.35CH 2OH+CH 2cH 2C 1NaOHC H 20cH 2cH10.3610.37(1)这是什么反应?产/CH 2OCH 3HO得到(2)反应物和试剂的配比应是多少?(3)该反应应在酸性条件还是碱性条件中进行?(4)如果,应采取什么条件?11.5在下列酰化剂中,较活泼。10.39H OCH 2 OHMe 2SO 4- CH 20HCH 3O 10.40(1)这是什么反应?(2)氢氧化钠起什么作用?(3)请写出反应的机理。 (4)如果该反应在硫酸中进行,会得到什么产物?10.41CH2cH_CH3、ONaOHCH 3cH2cH20H
36、CH2CHCH2OCH2CH2CH3 Oh10.42何谓傅-克反应?常用的催化剂有哪些?哪一种用得最多?10.43傅-克烷化反应有何特点?此特点在合成上有何指导意义?10.44在芳煌的单烷基化中,得到的多烷基芳烧副产物该怎样处理?其依据是什么?10.4510.46Cl 二CH 3CHO , KOHCHO 10.4710.4810.49OHbOHCM e310.5010.51CH 3C 12 H 25 Cl0cH 3 -ACT10.52NH 2NH2CM e?I 310.53(1)这是什么反应?(2)该反应所用的催化剂有哪些?(3)如果在240 C下进10.5410.55行,会彳NH 210.5
37、6,应采取什么措施?10.5710.58(1)这是什么反应?OH(2)该反应所用的催化剂有哪些?(3)如果在高温中长时间进行,会得到什么产物?(4)如果10.59,要采取什么措施?10.60第十一章11.111.211.311.4要得到OH酰化Pr-i在N-酰化反应中,为何用竣酸作酰化剂时,反应常在酸性条件下进行,而用酰氯作酰化剂时,却常在碱性条件下进行?完成下列反应:H2NOHH2NOHH 2NOHOCOCH 3CH3CONH在下列酰化剂中,(1)酰类酰化剂最活泼。(2)酰氯酰化剂(3)酸酊酰化剂11.6(1)脂肪竣酸酰化剂(2)芳香竣酸酰化剂11.7脂肪胺在用酰氯进行酰化时,往往要加入碱,
38、是因为11.8(1)脂肪胺的亲核性弱(2)酰氯的酰化活性弱(3)反应中有氯化氢气体放出11.9光气和脂肪胺反应,可得到除了外的产物。11.10(1)氨基甲酸酯(2)异鼠酸酯月尿(4)酰胺11.11下列反应中,不是可逆反应。11.12(1)芳煌的C-烷化(2)芳煌的C-酰化(3)芳煌的磺化(4)酚的竣化11.1311.14N M e2 +OH C N M e2POCl11.15(1)这是什么反应?N H 2 RCOClNaOH11.16(2)氢氧化钠起什么作用?(3)氢氧化钠是一次性加入,还是逐步加入?NHCO R(4)为什么?11.1711.1811.1911.2011.2111.2211.2
39、311.2411.2511.2611.2711.2811.2911.3011.3111.3211.3311.3411.3511.3611.3711.3811.3911.4011.4111.4211.4311.44傅-克酰化反应的酰化剂有哪些?常用者为何?试比较傅-克酰化和烷化反应?在用酰氯对芳环进行酰化时,所用的AlCl 3的量应是(1)催化量1倍多(3) 2倍多(4) 3倍多在用酸酊对芳环进行酰化时,所用的AlCl 3的量应是(1)催化量1倍多(3) 2倍多(4) 3倍多完成下列反应:.:夕NHCOCH 3 + ClCH 2 COClAlCl 3 , CS 2回流在用竣酸酊对芳煌进行Friedel-Crafts酰化反应时,催化剂 AlCl 3的用量为什么要比芳煌多2倍多?在直接酯化法中,醇或酚及竣酸的结构对酯化有何影响?在直接酯化中,如何提高酯的收率?在用竣酸酊法进行酯化时,为何酸性催化剂的活性一般比碱性催化剂为强?用酰氯法酯化有何优点和缺点?为何脂肪族酰氯的活性通常比芳香族酰
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