红外活性分子振动引起偶极矩变化

1、关于红外活性分子振动引起偶极矩的变化第一张，PPT共三十九页，创作于2022年6月红外光区的划分： 红外光谱在可见光区和微波光区之间，其波长范围约0.751000m。习惯上将红外光区划分为三个区域。第一节红外吸收光谱分析概述第二张，PPT共三十九页，创作于2022年6月区域(m)(cm-1 ) (Hz)能级跃迁类型近红外0.752.51300040004.01014 1.21014 OH NH及CH键倍频吸收区中红外2.55040002001.21014 6.01012振动,转动基频远红外501000200106.01012 3.01011 骨架振动转动最常用2.51540006701.210

2、14 2.01013红外光谱区第三张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 绝大多数有机物和无机离子的化学键基频吸收都出现在中红外区。通常说的红外光谱实指中红外光谱区。注：基频的定义振动能级由基态跃迁到第一激发态时产生的吸收峰称为基频峰，相应的频率称为基频。第四张，PPT共三十九页，创作于2022年6月如果波长以m为单位，而1m10-4cm，波长与波数的关系为：例如5m的红外光，用波数表示为：波数是波长的倒数，常用单位是cm-1，它表示1cm的距离内光波的数目。即在1cm的长度内，波长为5m的红外光波的数量为2000个。第五张，PPT共三十九页，创作于2022年6月红外光谱图表示法。 (cm

3、-1)第六张，PPT共三十九页，创作于2022年6月第二节 基本原理一 红外吸收光谱产生的条件A-B分子 获得红外辐射hL发生： E（1/2）h：振动量子数 0.1.2.3.: 振动频率第七张，PPT共三十九页，创作于2022年6月1.产生红外吸收的第一个条件红外光的能量应恰好能满足振动能级跃迁所需要的能量，当红外光的频率与分子中某基团的振动频率相同时，红外光的能量才能被吸收。 第八张，PPT共三十九页，创作于2022年6月2. 产生红外吸收的第二个条件 分子在振动，转动过程中必须有偶极矩 的净变化。即偶极矩的变化0图：偶极子在交变电场中的作用示意图第九张，PPT共三十九页，创作于2022年6

4、月 （1）红外活性 分子振动引起偶极矩的变化，从而产生红外吸收的性质，称为红外活性。其分子称为红外活性分子。如H2O ，HCl ，CO为红外活性分子。 （2）非红外活性 若0，分子振动和转动时，不引起偶极矩变化。不能吸收红外辐射。即为非红外活性。其分子称为红外非活性分子。如 H2 ，O2 ，N2 ，Cl2.相应的振动称为红外非活性振动。第十张，PPT共三十九页，创作于2022年6月二、分子振动形式1。两类基本振动形式伸缩振动 亚甲基：弯曲振动 亚甲基第十一张，PPT共三十九页，创作于2022年6月2.分子振动的自由度 N个原子组成分子。 有3N个独立运动平动数振动数转动数 N个原子中每个原子都

5、能向X，Y，Z三 个坐标方向独立运动。 即N个原子有3N个独立运动。 3个平动自由度 Z y X第十二张，PPT共三十九页，创作于2022年6月转动：非线性：3个转动自由度 线 性：2个转动自由度，键轴为轴的转 动原子的位置没有改变。不形成 转动的自由度。所以 非线性分子的振动自由度3N-3-3=3N-6 线性分子的振动自由度3N-3-2=3N-5 第十三张，PPT共三十九页，创作于2022年6月伸缩振动出现在高频区变形振动出现在低频区3峰位、峰数与峰强（1）峰位 化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。（

6、2）峰数 峰数与分子自由度有关。第十四张，PPT共三十九页，创作于2022年6月如H2O的振动自由度等于 3363 水的红外光谱图第十五张，PPT共三十九页，创作于2022年6月基频峰数目减少的原因(1)不产生偶极矩变化的振动没有红外吸收，不产生红外吸收峰。(2)有的振动形式不同，但振动频率相同，吸收峰在红外光谱图中同一位置出现，只观察到一个吸收峰，这种现象称为简并。(3)吸收峰太弱，仪器不能分辨，或者超过了仪器可以测定的波长范围。第十六张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 跃迁概率基频吸收较强倍频吸收较弱（3）峰强 偶基距变化：偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大

7、），吸收峰越强；分子结构的对称性有关，对称性偶基距第十七张，PPT共三十九页，创作于2022年6月四.基团频率1.基团频率：同一类的基团（化学键）都有其特定的红外吸收，它产生吸收峰的位置就称为基团频率。也称为特征吸收频率。对应的吸收峰叫特征吸收峰。第十八张，PPT共三十九页，创作于2022年6月a.基频区：40001300cm-1官能团区 k 大， 强度大，峰宽度大。b.指纹区：1300600cm-1指纹区(弯曲振动)定性分析主要用指纹区，对结构改变比较敏感。 （在红外分析中，通常一个基团有多个振动形式，同时产生多个谱峰（基团特征峰及指纹峰），各类峰之间相互依存、相互佐证。通过一系列的峰才能准

8、确确定一个基团的存在。）第十九张，PPT共三十九页，创作于2022年6月2.基团频率位移：同一类基团(化学键) ，由于所处的化学环境不同，其吸收峰的位置在一定的区域内发生移动叫基团频率位移。引起基团频率位移的因素。 (1)内部因素，分子结构本身的影响。 a 诱导效应： 吸电子基团取代，电子密度大，k 增大，增大，向高频移动。 b 共轭效应： 电子密度小，k 减小，减小，向低频移动。第二十张，PPT共三十九页，创作于2022年6月（2）外部因素a.溶剂效应: 大,形成氢键，溶剂极性大,导致向低频移动，强度增大。b.态效应: g(气态)能测得到转动光谱，测得的波数高 l.s.下测不到转动光谱测得的

9、波数低 同一化合物的气态和液态光谱或液态和固态光谱有很大的差别。查阅标准图谱时，要注意试样状态及制样方法等。 第二十一张，PPT共三十九页，创作于2022年6月消除溶剂效应方法：采用非极性溶剂，如CCl4,CS2等，并以稀溶液来获得红外吸收光谱。第二十二张，PPT共三十九页，创作于2022年6月第三节、红外光谱仪两种类型：色散型 干涉型（付立叶变换红外光谱仪）第二十三张，PPT共三十九页，创作于2022年6月一.主要部件（一）. 光源 第二十四张，PPT共三十九页，创作于2022年6月（二）. 吸收池 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态

10、样品可与晶体混合压片制成。第二十五张，PPT共三十九页，创作于2022年6月（三）. 单色器 用几个光栅来增加波数范围，狭缝宽度应可调。为减少长波部分能量损失，改善检测器响应，通常采取程序增减狭缝宽度的办法，即随辐射能量降低，狭缝宽度自动增加，保持到达检测器的辐射能量的恒定。（四）. 检测器及记录仪 红外光能量低，因此常用真空热电偶、测热辐射计、热释电检测器等。第二十六张，PPT共三十九页，创作于2022年6月二. 色散型红外光谱仪 与双光束UV-Vis仪器类似，但部件材料和顺序不同。调节 T%或称基线调平器置于吸收池之后可避免杂散光的干扰第二十七张，PPT共三十九页，创作于2022年6月三

11、傅里叶变换红外光谱仪干涉仪光源样品室检测器显示器绘图仪计算机干涉图光谱图FTS第二十八张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 在干涉光的光路上放置试样试样吸收了其中某些频率的能量干涉图的强度曲线发生变化干涉图经过计算机采集快速傅立叶变换得到吸光度或透光率随波长或波数变化的IR谱图。 第二十九张，PPT共三十九页，创作于2022年6月第四节 红外吸收光谱分析一. 试样制备1.对试样的要求1）试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化； 对于GC-FTIR则无此要求。2）试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）；3）试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围。第三十张，PPT共三

12、十九页，创作于2022年6月2.制样方法（1）液体或溶液试样1）沸点低易挥发的样品：液体池法。2）高沸点的样品：液膜法（夹于两盐片之间）。 3）固体样品可溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶液中。液体池第三十一张，PPT共三十九页，创作于2022年6月 （2）固体试样1）压片法：12mg样+200mg KBr干燥处理研细混合压成透明薄片直接测定；2）石蜡糊法：试样磨细与液体石蜡混合夹于盐片间；石蜡为高碳数饱和烷烃，因此该法不适于研究饱和烷烃。3）薄膜法： 高分子试样加热熔融涂制或压制成膜； 高分子试样溶于低沸点溶剂涂渍于盐片挥发除溶剂 第三十二张，PPT共三十九页，创作于2022年6月（3）气体

13、样品 气体池第三十三张，PPT共三十九页，创作于2022年6月二、红外光谱定性分析的一般过程1.试样的纯化2.了解试样的来源、性质及其它实验资料 可以缩小结构的推测范围。根据试样的元素分析值及相对分子质量得出的分子式，可以计算不饱和度，进而估计分子结构式中是否含有双键、三键及芳香环，并可验证光谱解析结果的合理性。沸点、熔点等性质可作为光谱分析的旁证。第三十四张，PPT共三十九页，创作于2022年6月3.用适当的方法制样，记录红外吸收光谱图。4.谱图解析5.与标准谱图对照，通过其它定性方法进一步确证：UV-V is、MS、NMR、Raman等。第三十五张，PPT共三十九页，创作于2022年6月四 红外光谱的应用1.定性分析化合物鉴定：与纯物质的谱图或标准图谱对照;结构分析2.定量分析：定量灵敏度较低，尚不适用于微量组份的测定 第三十六张，PPT共三十九页，创作于2022年6月比较紫外线可见光谱与红外光谱 的异同？（从产生的途径及过程，譜图形状）解： 相同点： 1.都属于分子光谱。 2.都是由于分子中的能级跃迁产生的。 3.利用这两种光谱都能进行定性，定 量和结构分析。 第三十七张，PPT共三十九页，创作于2022年6月不同点： 1. 产生机理