柴油十六烷值改进剂安全风险及主要管控措施

1、柴油十六烷值改进剂安全风险及主要管控措施一、定义柴油十六烷值改进剂又称十六烷值改进剂，用于改善催化柴油等出厂指标卡边或小于标准的柴油的十六烷值指标，以达到柴油的抗爆性符合标准要求，按主要成分可分为过氧化氢异丙苯（别称：过氧化羟基茴香素）和硝酸乙基已酯（别名：硝酸异辛酯 ）。二、安全风险（一）过氧化氢异丙苯1.危险性类别：第 5.2 类有机过氧化物2.侵入途径：吸入、食入、经皮吸收3.健康危害：吸入、摄入或经皮吸收后对身体有害。高浓度 时，对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。接触后可引起烧灼感、咳嗽、喉炎、头痛、恶心和呕吐。4.环境危害：对环境有危害，对大气可造成污染。5.燃爆危险：本品

2、易燃，具有爆炸性，有毒，具有强烈刺激性。6.催化分解：过氧化氢异丙苯在阳离子交换树脂等催化剂的催化作用下，在 70-95范围内分解成苯酚和丙酮产品。工业生产中利用此化学原理制造苯酚和丙酮产品。7.热裂解：过氧化氢异丙苯在高温、酸性、金属离子、还原 性等物质存在下，会发生热裂解生成氧自由基 O，烃基裂解成小分子产物，热分解过程如下图所示：过氧化氢异丙苯热裂解过程为先经过较长时间诱导期，此期间热裂解反应速度缓慢，放热量较小，一般不易观察或监控。在不同初始温度条件下，诱导期时间不等，一般为 20-50h。热裂解诱导期时间内，反应过程相对缓和，反应生成的部分自由基会发生淬灭，而失去进一步引发其他分子发

3、生热裂解反应活性。但缓慢热裂解反应放出的热量导致物料系统温度逐渐升高。随物料系统物料温度升高，热裂解生成的氧自由基浓度逐渐升高，进而引发过氧化氢异丙苯热裂解反应速度加快，这样就形成了反应速度加快-温度快速升高-反应速度进一步加快的恶性循环状态中，最终引发过氧化氢异丙苯发生整体爆炸事故，释放出大量氧气、小分子物质和反应热。过氧化氢异丙苯分解爆炸过程中，每千克物料释放出约 1360kJ 热量，可使过氧化氢异丙苯物料的温度瞬间升高至 750以上，进而引发过氧化氢异丙苯出现爆燃、爆炸，而发展成火灾。一般条件下，过氧化氢异丙苯分解速度非常缓慢，不易觉察或监控。但过氧化氢异丙苯物料系统若受高温、酸性物料、

4、金属 离子、还原性物料等介质影响后，可使热裂解反应诱导期大大缩短，进而引发过氧化氢异丙苯火灾爆炸事故。8.金属离子影响过氧化氢异丙苯储存单元若混入铁离子，可能对过氧化氢异丙苯溶液的稳定性带来影响。在 FeCl3 作用下，热分解的起始放热温度降低了 18-35， 说明三价铁离子可以在一定程度上促进过氧化氢异丙苯的热分解。Fe3+对过氧化氢异丙苯的分解有促进作用，使其分解起始温度提前。反应装置停车后，应清空过氧化氢异丙苯储罐。过氧化氢异丙苯的原料桶应放置于阴凉处保存。涉及过氧化氢异丙苯的储罐、管线和阀门应采用 SS30406 以上奥氏体不锈钢材质。开车前对过氧化氢异丙苯的储罐、管线和阀门进行严格的

5、钝化操作。（二）硝酸乙基已酯（别名：硝酸异辛酯）1.危险性类别：易燃液体 (类别 4)2.成份：乙基己基硝酸酯 含量99.1%3.性状：外观：无色或淡黄色透明液体相对密度(水以 1 计）：0.9600.970 闪点()：77（闭杯）溶解性：溶于柴油酸度（mgKOH/100mL）：3 水分（mg/kg）：450初始分解温度()：135.77（会引起燃烧爆炸）分解活化能（kJ/mol）：173.84 腐蚀性：无沸点()：101103/1333Pa 凝点()：-204.侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。(类别 4)急性水生毒性 (类别 2) 慢性水生毒性 (类别 2)。5.健康危害：有轻微刺激性，操作

6、时应具有相应的防护措施。 如发生液体接触敏感表面（眼、擦伤的部位、黏膜）时，应当用大量的清水冲洗该区域。6.环境危害：对环境有危害，对大气可造成污染。7.燃爆危险：本品易燃，具有爆炸性，有毒，具有强烈刺激性。8.热裂解：硝酸异辛酯在高温、强氧化等物质存在下，会发生热裂解，在 135.77时会发生初始分解，分解活化能（kJ/mol）： 173.84。9.金属离子影响：金属离子对其稳定性没有影响。10.人体：吸入或与皮肤接触有害，在严重接触下，可能引 起苍白病、黄萎病。三、主要安全管控措施1.储存、使用十六烷值改进剂前（过氧化氢异丙苯（别称： 过氧化羟基茴香素）和硝酸乙基已酯（别名：硝酸异辛酯）以

7、下简称十六烷值改进剂，应掌握其初始分解温度、安全储存温度、稳定性、禁忌物料种类、安全使用注意事项等信息；2.进行卸车操作后，应使用氮气将管道中的物料全部压入储罐；3.储存十六烷值改进剂的储罐和相关管道、阀门的材质应选择 SS30406 以上奥氏体不锈钢，建议在使用前对储罐和管道系统进行酸洗、钝化处理；4.储罐上宜加氮封，可采用分程控制或氮封阀等方式，氮封压力值建议不高于储罐设计压力，并采取泄爆措施与大气联通， 将分解产物单独排放至安全地点；5.储罐上应设置温度、压力、液位、氧含量等工艺参数监控， 远传至 DCS 系统，并设置高、低、高高、低低限报警和联锁；6.严禁使用安全阀或爆破片等压力容器泄

8、压方式储存柴油 十六烷值改进剂；7.不宜使用 0.5-0.8MPa 压力氮气源进行转料操作，应参照储罐及管道的设计压力进行氮气压力设定；8.柴油十六烷值改进剂储罐应单独设置，禁止与其他助剂或 物料储罐共用出料泵、上料泵和管道；9.储存过程中，应采取有效技术措施，防止柴油十六烷值改进剂被酸性水、酸性介质、还原性物料、金属杂质等物料污染；10.柴油十六烷值改进剂储罐和管道系统应进行隔热处理；11.柴油中添加十六烷值改进剂时应严格按照技术规程操作，控制添加量，防止柴油中十六烷值改进剂浓度或局部浓度超出安全限值，确保混合均匀；12.柴油十六烷值改进剂储存时间不宜超过 30 天；13.因柴油生产系统停车

9、等原因，长时间不进行十六烷值改进剂转料时，应将管道系统中的物料排空并使用氮气进行封闭。14.十六烷值改进剂，性状发生改变时禁止使用；15.遵守厂区内相关安全规定，操作过程中应远离热源、火源，此类助剂严禁加热使用。遇到明火、高热会引起燃烧爆炸， 受到撞击、摩擦、震动也有燃烧爆炸危险,在温度 100时会加速自动分解，可能引起爆炸危险，应特别引起注意；16.与其他化学品同时使用时，应避免与强氧化剂混合加入；17.避免管线温度超过 70时加入柴油十六烷值改进剂，直接加入柴油中时，柴油温度也应低于 70；在加剂过程中，柴油温度超过 100时（过氧化氢异丙苯）、柴油温度超过 135.77 时（硝酸异辛酯）

10、，绝对禁止加入该产品；18.避免加剂过程中产生或存在静电，禁止使用易产生火花 的机械设备和工具（应用铜、铅扳手，禁用铁器）；19.首次使用前，应咨询生产厂家技术服务人员；20.建议企业对十六烷值改进剂（过氧化氢异丙苯和硝酸异 辛酯）取样，送有相关资质的科研院所进行热稳定分析并出具报告。企业应不断获取、辨识、总结、完善和补充各类助剂的相关 信息，确保安全风险隐患排查到位。四、急救措施（一）过氧化氢异丙苯皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，立即就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 10-15min。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术，就医。食入：漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。防护：空气中浓度较高时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。手防护：戴橡胶耐油手套。（二）硝酸乙基已酯（硝酸异辛酯）皮肤接触：立刻脱去受污染的衣服并用大量的水完全冲洗皮肤。然后用肥皂和清水冲洗。受污染的衣服在再次使用前应清洗。如果刺激持续应就医。反复暴露，可能引起皮肤干燥和开裂。入眼：如果物质已经进入眼睛，翻开上下眼睑，并立即用大 量的