重氮化和重氮盐反应

1、关于重氮化和重氮盐的反应第一张，PPT共三十八页，创作于2022年6月重氮化反应 (Diazotization)重氮基的转化反应第二张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.1 概述1、脂链伯胺重氮盐不稳定2、芳伯胺（芳杂伯胺）在低温下稳定，具有很高的反应活性。（*)（重氮盐勿干燥，易爆炸）第三张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.2 重氮化反应概述重氮化反应动力学重氮化反应历程重氮化反应影响因素重氮化方法第四张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.2.1 概述定义HXHCl、HBr、浓H2SO4、稀H2SO4 、HNO3等 芳香族伯胺与亚硝酸作用，生产重氮盐的反应叫做重氮化

2、反应。第五张，PPT共三十八页，创作于2022年6月用途Ar-N2+X- Ar-NHNH2NaSO3, NaHSO3还原Ar-N2+X- + Ar-NH2 Ar-N=N-Ar-NH2Ar-N2+X- + Ar-OH Ar-N=N-Ar-OH偶合偶合 ArN2X- ArY Y=F, Cl, Br, I, CN, OH, H等重氮基转化第六张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.2.2 重氮化历程重氮化反应质点1、稀盐酸中第七张，PPT共三十八页，创作于2022年6月重氮化反应质点2、稀硫酸中3、浓硫酸中第八张，PPT共三十八页，创作于2022年6月重氮化反应质点活泼性NO+ON-BrON-

3、ClON-NO2ON-OH第九张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.2.2 重氮化反应历程第十张，PPT共三十八页，创作于2022年6月特点（1）酸要过量 理论量：n(HX):n(ArNH2)=2:1 实际比: n(HX):n(ArNH2)=2.54 : 18.2.3反应特点（一般反应条件）第十一张，PPT共三十八页，创作于2022年6月酸的作用:溶解芳胺: ArNH2 + HCl ArNH3+Cl-产生HNO2：HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl维持反应介质强酸性 ArN2+ + ArNH2 Ar-N=N-NHAr(重氮氨基化合物)pH6重氮盐重氮酸pH711 顺式重氮酸

4、盐 反式重氮酸盐pH12 亚硝胺第十二张，PPT共三十八页，创作于2022年6月（2）NaNO2微过量Ar-N=N-NHAr0.52秒使淀粉碘化钾试纸变蓝第十三张，PPT共三十八页，创作于2022年6月（3）低温反应：010 （4）重氮盐不稳定 HNO2 H2O+NO第十四张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.2.4 重氮化反应影响因素芳胺碱性 ArNH2 + HCl ArNH3+Cl-无机酸性质 无机酸浓H2SO4HBrHCl稀H2SO4亲电质点NO+NOBrNOClN2O3活性大 小表 不同无机酸中重氮化亲电质点第十五张，PPT共三十八页，创作于2022年6月无机酸浓度 HX增加：

5、重氮化质点浓度增加 ArNH2降低； HX降低：ArNH2增加 重氮化质点浓度降低。第十六张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.2.5 重氮化方法碱性较强的芳胺特点：带供电基，铵盐稳定，不易水解为游离胺方法： 铵盐溶于水：慢速正（顺）重氮化法第十七张，PPT共三十八页，创作于2022年6月碱性较弱的芳胺 特点：（1）带一个强吸电基或多个-Cl； （2）难成铵盐，且铵盐难溶于水； （3）易生成游离胺； （4）反应速度快。 方法：加热溶解，冷却析出；快速顺法第十八张，PPT共三十八页，创作于2022年6月弱碱性芳胺 特点：（1） 有两个或两个以上强吸电基； （2）不溶于稀酸。 方法：以浓H

6、2SO4或CH3COOH为介质； 亚硝基硫酸法（NO+HSO4-)。第十九张，PPT共三十八页，创作于2022年6月氨基磺酸或氨基羧酸 特点：（1）易形成内盐，在酸性介质下不溶； （2）可以溶于碱。 方法：碱溶酸析;正重氮化法；反重氮化法第二十张，PPT共三十八页，创作于2022年6月氨基酚类的重氮化（易氧化，弱酸性介质）（带吸电子基正重氮化法）二胺类的重氮化邻苯二胺（稀盐酸中）第二十一张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.3 重氮盐的反应保留氮的重氮基转化反应放出氮的重氮基转化反应+第二十二张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.3.1 重氮盐还原为芳肼 在亚硫酸盐和亚硫酸氢盐

7、1:1的混合物的作用下，重氮盐可以还原芳肼。重氮-N-磺酸钠芳肼-N,N-磺酸钠芳肼磺酸钠芳肼盐酸盐第二十三张，PPT共三十八页，创作于2022年6月第二十四张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.3.2 重氮盐被氢置换-脱氨基自由基反应（p214)还原剂（乙醇、丙醇、次磷酸）第二十五张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.3.3 重氮盐被羟基置换-水解SN1历程慢快第二十六张，PPT共三十八页，创作于2022年6月ArN2+第二十七张，PPT共三十八页，创作于2022年6月第二十八张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.3.4 重氮基被卤原子置换ArN2+第二十九张，PPT

8、共三十八页，创作于2022年6月-第三十张，PPT共三十八页，创作于2022年6月8.3.5 偶合反应定义 重氮盐与芳环、杂环或具有活泼亚甲基的化合物反应，生成偶氮化合物的反应叫做偶合反应。第三十一张，PPT共三十八页，创作于2022年6月偶合组分 （1）酚类： （2）胺类2-羟基-3-萘甲酰胺第三十二张，PPT共三十八页，创作于2022年6月（3）氨基萘酚磺酸 H酸 J酸 酸第三十三张，PPT共三十八页，创作于2022年6月（4）含有活泼亚甲基的化合物乙酰乙酰芳胺吡唑酮衍生物吡啶酮衍生物第三十四张，PPT共三十八页，创作于2022年6月偶合反应历程： 第三十五张，PPT共三十八页，创作于2022年6月反应影