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1、物质结构与性质综合题(选修)【原卷】1(2021云南高三一模)Ag2HgI4是一种重要的无机热致变色示温材料。回答下列问题:(1)Hg在元素周期表中位于第六周期,且与Zn同族,则基态Hg原子的价层电子排布式为_。(2)单质Hg在过量的Cl2中加热可生成HgCl2(熔点280,易升华,俗称升汞),则HgCl2的晶体类型为_。(3)HIO3酸性强于HIO的原因是_,IO3的立体构型为_。(4)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过鳌合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Ag+配合物的结构如图所示。(其中,PPh3=)1mol该配合物中通过鳌合作用与Ag+形成的配位键有_mol,该配合物
2、中处于同周期的三种非金属元素,电负性最小的是_(填元素符号),其原子的杂化类型为_。(5)Ag2HgI4在低温条件下为四方晶系结构,晶胞参数分别为apm、bpm,a=y=90,其晶胞结构如图所示。若Ag2Hgl4晶体的密度为gcm-3,则NA=_mol-1。2(2021河北张家口市高三一模)B和Ni均为新材料的主角。回答下列问题:(1)基态B原子的核外电子有_种空间运动状态;基态Ni原子核外占据最高能层电子的电子云轮廓图的形状为_。(2)硼的卤化物的沸点如表所示:卤化物沸点/BF3-100.3BCl312.5BBr390解释表中卤化物之间沸点差异的原因_。表中卤化物的立体构型均为_。(3)高氯
3、酸三碳酰肼合镍Ni(NH2NHCONHNH2)3(ClO4)2是一种新型起爆药。该物质中含有3个六元环,与C相连的N原子不能提供形成配位键的孤电子对。则1mol该物质中含有配位键的数目为_。C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为_。ClO4中Cl原子的杂化形式为_;该离子中的键角_(填“大于”或“小于”)N2H4中的键角。HClO4的酸性强于HClO2的原因为_。(4)硼化钙可用于新型半导体材料,一种硼化钙的晶胞结构及沿z轴方向的投影图如图所示,硼原子形成的正八面体占据顶角位置。若阿伏加德罗常数的值为NA,晶体密度=_gcm-3。3(2021江西高三模拟)镍是近些年来化学研究的热门金属。回答下
4、列问题:(1)写出镍的电子排布式_。(2)镍与铁相比,镍更不易形成正三价,原因是_。(3)镍常压下可以和一氧化碳形成四羰基镍配合物,在该配合物中,镍的化合价为_。(4)丁二酮肟的结构如图,其中C的杂化方式为_。分子中所含元素电负性从大到小的顺序为_。丁二酮肟可以与镍形成配合物,是检测镍的重要手段之一,若在该配合物中镍的配位数是4,画出该配合物的结构_。(5)红砷镍矿的六方晶胞结构如图所示,该化合物的化学式为_。其晶胞参数为apm和cpm,阿伏伽德罗常数为NA,则该晶体密度为_g/cm3(填用a、c表达的计算式)。4(2019河北石家庄市高三一模)卤族元素形成的单质及其化合物有广泛的应用。请回答
5、:(1)基态Br原子的电子排布式为_;与其位于同周期且基态原子未成对电子数相同的过渡元素为_(填元素符号)。(2)F、Cl、Br形成的简单氢化物的沸点由高到低的顺序为_,分析其原因为_。(3)F、H可分别与N形成NF3和NH3.NH3可与Cu2+形成配离子,但NF3却不易形成,其原因为_。(4)氯元素可形成ClO-、ClO-和ClO-等多种含氧酸根离子,上述三种离子中键角234由大到小的顺序为_。(5)Cl和Na可形成多种化合物。NaCl与CsCl的晶体结构不同,主要原因为_。Cl和Na在高压下形成的一种晶体的晶胞如图所示(大球代表氯,小球代表钠)。该晶体的化学式为_;已知阿伏加德罗常数的值为
6、NA,则该晶体的密度为_g/cm3(列出计算式)。(52021山东济宁市高三一模)ZnGeP和KTiOPO都是非线性光学晶体材料,回24答下列问题:(1)基态Ge原子的价电子排布式为_,S、P、K、Zn按第一电离能由大到小的顺序排列为_。(2)H2O、PH3、KH按熔点由高到低的顺序排列为_。(3)N、P同主族,已知N2O为直线形结构,结构式为NNO,则N2O是_(填“极性”或“非极性”)分子,中间氮原子的杂化轨道类型为_杂化。(4)磷能形成多种含氧酸,某弱酸次磷酸的结构如图甲所示,则次磷酸分子中键与键数目之比为_,则NaH2PO2溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_。(5)ZnGeP2晶胞结构
7、如图乙所示。Ge的配位数为_,以Ge为顶点的晶胞中,Zn原子位于_。原子的分数坐标,即将晶胞参数a、b、c均看作“1”所得出的三维空间坐标,则晶胞图中“2”P原子的分数坐标为_。6(2021山东临沂市高三一模)我国科研工作者最近发现并制备了一系列主要由O、P、Se、Bi等元素组成的导电材料。回答下列问题:(1)基态硒原子的价电子排布式为_;SeO2的熔点为350,加热易升华,固态SeO2属于_晶体。(2)O、P、S三种元素中,电负性最大的是_;键角:H2O_H2Se(填、CO2BN2与CO互为等电子体,结构相似,化学性质相似C稳定性:H2OH2S,原因是水分子间存在氢键(3)青蒿素(C15H2
8、2O5)的结构如图所示,图中数字标识的五个碳原子的杂化轨道类型为sp2的是_(填碳原子的标号),组成青蒿素的三种元素的电负性由大到小排序是_。(4)青蒿素分子中,从成键方式分析氧元素形成的共价键类型有_;从青蒿中提取青蒿素的最佳溶剂是_。a.乙醇b.乙醚c.水(5)SnO2是一种重要的半导体传感器材料,用来制备灵敏度高的气敏传感器,SnO2与熔融NaOH反应生成Na2SnO3,Na2SnO3中阴离子空间构型为_。(6)由碳族元素形成的单质和化合物在电池领域非常重要,某含碳元素晶体AMX3(相对分子质量为Mr)是半导体,常用作吸光材料,有钙钛矿的立方结构,其晶胞如图所示。AMX3晶胞中与阳离于(
9、M)距离最近的阴离子(X)形成正八面体结构,则X处于_位置。晶体的晶胞参数为anm,其晶体密度为gcm-3,则阿伏加德罗常数NA的计算表达式为_。112021重庆巴蜀中学高三月考)硫氰化铵(NH4SCN)广泛应用于无机、有机、(医药、电镀、印染、农药、钢铁等工业。回答下列问题:(1)硫氰化铵溶液遇Fe3显示血红色,反应生成Fe(SCN)63-离子。Fe3的价层电子排布图为_,该离子中键和键的个数比为_。(2)S、C、N、H四种元素的电负性大小顺序为_。(3)硫氰化铵加热到170异构化转化为硫脲(H2NCSNH2),C原子的杂化方式由_变为_。(4)硫氰化铵加热到一定温度,分解产生NH3、CS2
10、和H2S。CS2的空间构型是_,H2S分子中S的价层电子对数为_,相同条件下NH3在水中的溶解度远远大于H2S的主要原因是_。(5)硫脲的晶体结构如图,其晶胞参数a=b=xnm,c=ynm,=90。其结构特点是在晶胞中心位置有一分子,它的分子平面取向与顶点分子的分子平面取向垂直,但其C=S的取向与顶点分子的C=S方向相反。则硫脲的密度为_g/cm3(列出计算表达式)。(122021吉林长春市高三二模)近年来,我国工程建设自主创新能力实现大跨越,尤其在新材料研究方面有重大突破,回答下列问题:(1)钛是一种新兴的结构材料,比钢轻、比铝硬。基态钛原子的价电子排布式为_,与钛同周期的元素中,基态原子的
11、未成对电子数与钛相间的有_种;(2)铁能与三氮唑(结构见图甲)形成多种配合物。lmol三氮唑中所含键的数目为_mol;碳原子杂化方式是_;三氮唑的沸点为260C,与之结构相似且相对分子质量接近的环戊二烯(结构见图乙)的沸点为42.5,前者沸点较高的原因是_。(3)碳化钨是耐高温耐磨材料。图丙为碳化钨晶体的部分结构,碳原子嵌入金属的晶格间隙,并不破坏原有金属的晶格,形成填隙化合物。在该结构中,每个钨原子周围距离其最近的碳原子有_个:假设该部分晶体的体积为Vcm3,碳化钨的摩尔质量为Mgmol-1,密度为dgcm-3,则阿伏加德罗常数的值NA用上述数据表示为_。金属镁的晶体结构与碳化钨相似,金属镁
12、的晶胞可用图丁表示,已知镁原子的半径为rpm,晶胞高为hpm,求晶胞中镁原子的空间利用率_(用化简后含字时、r和h的代数式表示)13(2021河北唐山市高三一模)血红素是由卟啉与Fe2+形成的配合物。血红素不溶于水,溶于丙酮CHCOCH和碱性水溶液。33(1)请写出Fe在元素周期表中的位置_,基态Fe2+的核外电子排布式为_。(2)血红素分子中N原子的杂化轨道类型有_,1molCH3COCH3含有键的数目为_。(3)KSCN或NH4SCN溶液是检验Fe3+的常用试剂,SCN-的空间构型为_(用文字描述),写出一种与SCN-互为等电子体的分子_(写化学式)。(4)丙酮和乙醇的有关数据如下:化合物
13、CHOH(乙醇)25CHCOCH(丙33酮)沸点/7856.5丙酮和乙醇的晶体类型均为_,它们沸点差异的原因是_。(5)在自然界中TiO2有三种晶型,其中最重要的是金红石型,晶胞结构和投影图如下,晶胞棱边夹角均为90,晶胞参数为apm、apm、cpm,设阿伏加德罗常数的值为NA,则Ti4+离子的配位数是_,TiO2的密度为_gcm-3(列出计算式)。14(2021甘肃兰州市高三一模)电池在人类生产生活中具有十分重要的作用,工业上采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺()等作为原料制备锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂(LiFePO4),采用单晶硅和铜、锗、镓、硒等的化合物作为太阳能电池的制
14、备原料。(1)基态硒原子的价电子排布式是_。(2)下图表示碳、硅和磷元素的四级电离能变化趋势,其中表示碳元素的曲线是_(填标号)。(3)苯胺中N原子的杂化方式为_,分子中键与键的数目比为_。(4)自然界中含硼元素的钠盐存在于天然矿藏中,其化学式为Na2B4O710H2O,它的结构单元是由两个H3BO3和两个B(OH4)-缩合而成的双六元环,应该写成Na2B4O5(OH)48H2O,其结构如下图所示,则该晶体中不存在的作用力是_。(填选项字母)。A离子键B共价键C金属键D范德华力E.氢键(5)图1为某金属单质的晶胞示意图,其堆积方式的名称为_。图2为铜的某种氯化物晶胞示意图,该物质的化学式是_。
15、原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置,上图中各原子坐标参数A为(0,0,0);B为(0,1,1);C为(1,1,0);则D原子的坐标参数为_。图示晶胞中C、D两原子核间距为298pm,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体密度为_gcm-3(列出计算式即可)。(4)1molFe3Fe(CN)62中含有键数为_,Fe(CN)63-中配体为_,15(2021河南洛阳市高三模拟)12月17日凌晨,嫦娥五号完成“挖土”之旅返回地球。查阅资料,月球玄武岩是构成月球的岩石之一,主要由辉石(主要成分硅酸盐)和钛铁矿(主要成分FeTiO3)等组成。回答下列问题:(1)基态铁原子的价电子排布式为:_。(2)与
16、Fe同周期,且最外层电子数相同的主族元素是_(填元素符号)。(3)基态Ti原子核外电子占据的最高能层符号为_;其最外层电子的电子云轮廓图为_。其中C原子的杂化轨道类型为_,H、C、N、Si四种元素的电负性由大到小的顺序为_。(5)FeTiO3的结构如图1所示,其中由O围成的_(填“四面体空隙”或“八面体空隙”)被Fe占据。在图2中画出FeTiO3结构的另一种表示_(要求:Fe处于晶胞的顶点),Ti的配位数为_。(6)已知该晶胞的密度为g/cm3,NA表示阿伏加德罗常数的值。计算晶胞参数a=_pm。(列出计算表达式)16(2021内蒙古呼和浩特市高三一模)2017年4月26日9时中国首艘国产航母
17、在大连成功下水,标志着我国自主设计建造航空母舰取得重大阶段性成果。(1)航母用钢可由低硅生铁冶炼而成。Fe2+的价层电子排布图为_。影响晶格能大小的因素包括_。A离子半径B离子所带电量C晶体中离子的排列方式D共价键键长FeO、NiO的晶体结构与NaCl的晶体结构相同,熔点FeO小于NiO,理由是_。(2)航母螺旋桨主要用铜合金制造。含铜废液可以利用铜萃取剂M,通过如下反应实现铜离子的富集,进行回收。上述反应中发生变化的化学键有_。A离子键B金属键C共价键D氢键E配位键(X所含元素的电负性由大到小的顺序为_。用元素符号表示),采用sp3杂化的非金属原子有_(元素符号),采用sp2杂化的原子有_个
18、。X难溶于水、易溶于有机溶剂,试判断X的晶体类型为_。(3)航母舰艇底部涂有含Cu2O的防腐蚀涂料。已知Cu2O的晶胞结构如图所示:该晶胞结构中铜原子的配位数是_。已知该晶体的密度为dgcm-3,阿伏加德罗常数的值为NA,则该立方晶胞的参数是_nm物质结构与性质综合题(选修)1(2021云南高三一模)Ag2HgI4是一种重要的无机热致变色示温材料。回答下列问题:(1)Hg在元素周期表中位于第六周期,且与Zn同族,则基态Hg原子的价层电子排布式为_。(2)单质Hg在过量的Cl2中加热可生成HgCl2(熔点280,易升华,俗称升汞),则HgCl2的晶体类型为_。(3)HIO3酸性强于HIO的原因是
19、_,IO3的立体构型为_。(4)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过鳌合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Ag+配合物的结构如图所示。(其中,PPh3=)1mol该配合物中通过鳌合作用与Ag+形成的配位键有_mol,该配合物中处于同周期的三种非金属元素,电负性最小的是_(填元素符号),其原子的杂化类型为_。(5)Ag2HgI4在低温条件下为四方晶系结构,晶胞参数分别为apm、bpm,a=y=90,其晶胞结构如图所示。若Ag2Hgl4晶体的密度为gcm-3,则NA=_mol-1。【答案】5d106s2分子晶体HIO3中的非羟基氧数目更多,使得I的正电性更高,羟基更容易电离出H+三
20、角锥形4Bsp31850a2b1030(5)I原子有:810418个,Ag原子有4个,Hg原子有2个,体积【详解】(1)基态汞原子的价层电子排布式为:5d106s2;(2)HgCl2熔点280,易升华,则HgCl2为分子晶体;(3)同HIO比较,HIO3分子中非羟基氧原子数多I的正电性高,导致O的电子向I偏移,因而在水分子的作用下,易电离出氢离子,酸性较强,IO-的价电3子对数为1+3=4(孤电子数+键电子对数),所以为sp3杂化,立体构性为三角锥形;(4)由结构图可知1mol该配合物中通过鳌合作用与Ag+形成的配位键有4mol;B、C、N位于同一周期,原子序数BCNCH13421030或53
21、6310301030或32ANiAs13443Na2cNa2c3Na2cAA【详解】(1)镍为28号元素,根据构造原理书写电子排布式:Ar3d84s2;(2)三价铁的外层电子排布式为半充满3d5,更稳定,因此铁更容易生成三价铁;(3)羰基CO为中性配位体,化合物为电中性,因此镍为0价;(4)碳有饱和碳和双键碳两种,因此碳杂化类型有两种,为sp3、sp2分子中含有碳、氢、氧、氮四种元素,电负性大小为ONCH;已知配位数是4,丁二酮肟有两个N、两个O,共四个配位原子,但N、O离得很近,不能起参加配位,故可以判断配位体要两分子的丁二酮肟,用两个N原子配位正好形成稳定的五元环,而且OH正好形成六元环氢
22、键,很稳定,因此可以得出该配合物的结构为(5)由晶胞图用分摊法计算,有两个As原子,Ni原子数目为:482,a2csin60,根据密度公式A1030g/cm3。22;1148因此化学式为NiAs,一个晶胞中两个NiAs,晶胞为六方晶胞,晶胞的体积为1342gNm1342V33a2c10-30cm3Na2cA4(2019河北石家庄市高三一模)卤族元素形成的单质及其化合物有广泛的应用。请回答:(1)基态Br原子的电子排布式为_;与其位于同周期且基态原子未成对电子数相同的过渡元素为_(填元素符号)。(2)F、Cl、Br形成的简单氢化物的沸点由高到低的顺序为_,分析其原因为_。(3)F、H可分别与N形
23、成NF3和NH3.NH3可与Cu2+形成配离子,但NF3却不易形成,其原因为_。(4)氯元素可形成ClO-、ClO-和ClO-等多种含氧酸根离子,上述三种离子中键角234由大到小的顺序为_。(5)Cl和Na可形成多种化合物。NaCl与CsCl的晶体结构不同,主要原因为_。Cl和Na在高压下形成的一种晶体的晶胞如图所示(大球代表氯,小球代表钠)。该晶体的化学式为_;已知阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度为_g/cm3(列出计算式)。【答案】Ar3d104s24p5Sc、CuHFHBrHClHF可形成分子间氢键,沸点最高;HBr相对分子质量比HCl大,分子间作用力大,因而HBr的沸点比HCl
24、高F的电负性比N大,NF成键电子对向F偏移,导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强,难以形成配位键ClO-4ClO-ClO-32晶体2中正负(或阴阳)离子的半径比不同(或几何因素不同、半径不同)Na2Cl81.52Na2b10-21A【详解】(1)溴是35号元素,核外电子排布式为Ar3d104s24p5;Br原子核外有1对未成对电子,第四周期中未成对电子个数相同的元素的价电子排布可以使4s1、3d14s2、3d104s1、4s24p1,其中属于过渡元素的有3d14s2、3d104s1,即Sc、Cu元素;(2)HF可形成分子间氢键,沸点最高;HBr相对分子质量比HCl大,分子间作用力大,
25、因而HBr的沸点比HCl高,所以沸点:HFHBrHCl;(3)F的电负性比N大,NF成键电子对向F偏移,导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强,难以形成配位键;(4)ClO中心原子价层电子对数为2+7+1-22=4,有2对孤电子对;ClO中心232原子价层电子对数为3+7+1-32=4,有1对孤电子对;ClO中心原子价层电子对4数为4+7+1-24=4,不含孤电子对;三种离子中心原子均为sp3杂化,则孤电子对2越多键角越小,所以键角ClO-ClO-ClO-;432(5)NaCl和CsCl晶体中正负(或阴阳)离子的半径比不同,Cs+半径远大于Na+,所以晶体结构不同(或几何因素不同、半径
26、不同);根据图示可知Na+位于棱上、内部和面心,所以Na+的个数为21+41+2=4,24Cl-位于棱上,个数为81=2,所以化学式为Na2Cl;晶胞的质量为Ng,体积481.52ANa2b10-21g/cm3。为a2bnm3=a2b10-21cm3,所以密度为mV=A81.52(52021山东济宁市高三一模)ZnGeP和KTiOPO都是非线性光学晶体材料,回24答下列问题:(1)基态Ge原子的价电子排布式为_,S、P、K、Zn按第一电离能由大到小的顺序排列为_。(2)H2O、PH3、KH按熔点由高到低的顺序排列为_。(3)N、P同主族,已知N2O为直线形结构,结构式为NNO,则N2O是_(填
27、“极性”或“非极性”)分子,中间氮原子的杂化轨道类型为_杂化。(4)磷能形成多种含氧酸,某弱酸次磷酸的结构如图甲所示,则次磷酸分子中键与键数目之比为_,则NaH2PO2溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_。(5)ZnGeP2晶胞结构如图乙所示。Ge的配位数为_,以Ge为顶点的晶胞中,Zn原子位于_。原子的分数坐标,即将晶胞参数a、b、c均看作“1”所得出的三维空间坐标,则晶胞图中“2”P原子的分数坐标为_。【答案】4s24p2PSZnKKHHOPH23极性sp51,cNacHPOcOHcH4棱心、面心22311448【详解】(1)基态Ge原子4s能级上2个电子、4p能级上2个电子为其价电子,根据
28、核外电子排布规律书写其价电子排布式为4s24p2,元素的第一电离能变化规律是同一周期从左往右呈增大趋势,A与A、A与A反常,同一主族从上往下依次减小,故这几种元素的第一电离能PSZnK,故答案为:4s24p2;PSZnK;(2)熔沸点:离子晶体分子晶体,含有氢键的分子晶体熔沸点较高,KH为离子晶体、H2O和PH3为分子晶体且水分子间存在氢键,则熔点:KHH2OPH3,故答案为:KHH2OPH3;(3)N、P同主族,已知N2O为直线形结构,结构式为NNO,由于该分子中正负电荷的中心不重合,故N2O是极性分子,中间氮原子上只有2个键,无孤对电子,故其杂化轨道类型为sp杂化,故答案为:极性;sp;(
29、4)根据单键均为键、双键为1个键与1个键,三键为1个键与2个键,结合次磷酸的结构,可知次磷酸分子中键与键数目之比为5:1,由于次磷酸51为一元弱酸,则NaH2PO2在溶液中只能水解不发生电离,溶液呈碱性,故溶液中各离子浓度由大到小的顺序为cNacHPOcOHcH,故答案为:;22cNacHPOcOHcH;22(5)根据图知,以底面面心的Ga为例,距离其最近且等距离的原子有4个,所以Zn原子的配位数是4,如图所示,红色线所画部分,如P原子的坐标为,,故答案为:,。果Ge为顶点的晶胞中,Zn原子位于棱心和面心上,故答案为:4;棱心、面心;若把晶胞从上到下平分为2份,再把下方一半平分为8份,则2号P
30、原子位于其中一份的体心。若a、b、c均看作1,以1号Zn为坐标原点,则晶胞中2号3114483114486(2021山东临沂市高三一模)我国科研工作者最近发现并制备了一系列主要由O、P、Se、Bi等元素组成的导电材料。回答下列问题:(1)基态硒原子的价电子排布式为_;SeO2的熔点为350,加热易升华,固态SeO2属于_晶体。(2)O、P、S三种元素中,电负性最大的是_;键角:H2O_H2Se(填、温度升高,磷酸分子间的氢键被破坏,HPO24正四面体BiOSe221112222Ma2cN1030A【详解】2n边长的一半,故其坐标为(,),即其分数坐标为(,);该晶胞中含有Se(1)Se是与O、
31、S同族的主族元素,位于S的下一周期,即第四周期,主族元素价电子即最外层电子,故Se的价电子排布式为:4S24P4;SeO2晶体熔点低,且易升华,符合分子晶体的物理性质,故属于分子晶体;(2)非金属性:OSP,电负性变化规律与非金属性一致,故三者电负性最大的为:O;H2O和H2Se中心原子O和Se均含两对孤对电子,但由于电负性OSe,故O对孤对电子的引力强于Se,导致H2O中孤对电子对OH的斥力小于H2Se中孤对电子对SeH的斥力,故键角:H2OH2Se;(3)由于磷酸分子间存在氢键,故纯净的磷酸粘度极大,当温度升高时,部分44磷酸分子间的氢键被破坏,导致粘度迅速下降;由图示知,导电微粒为P(O
32、H)4+和H2PO,故此处填H2PO;P(OH)4+中心P原子价层含4个电子对,无孤电子对,根据价层电子对互斥理论知P(OH)4+空间构型为正四面体;(4)根据电荷守恒知,该晶胞中BiO2n+与Se2n-为1:1,故该晶体的化学式为2nBi2O2Se;以顶点Se为原点,坐标定为(0,0,0),则体心Se各个坐标值相当于111111222222Ng,8个数=8?1+1=2,结合化学式知该晶胞中含2个Bi2O2Se,故该晶胞的质量m=2MAg/cm3=2M?1030g/cm3。=N该晶胞体积V=a?10-10?a?10-10?c?10-10cm3=a2c?10-30cm3,故该晶体的密度=晶胞密度
33、2M=mAVa2c?10-30a2cNA7(2021辽宁沈阳市高三一模)人体必需的元素包括常量元素与微量元素,常量元素包括碳、氢、氧、氮、钙、镁等,微量元素包括铁、铜、锌、氟、碘等,这些元素形成的化合物种类繁多,应用广泛。(1)锌、铜、铁、钙四种元素与少儿生长发育息息相关,请写出Fe2的核外电子排布式_。(2)1个Cu2与2个HNCHCOO形成含两个五元环结构的内配盐(化合物),22其结构简式为_(用标出配位键),在HNCHCOO中,属于第二周期22的元素的第一电离能由大到小的顺序是_(用元素符号表示),N、C原子存在的相同杂化方式是_杂化。(3)碱酸盐中的阳离子不同,热分解温度就不同,查阅文
34、献资料可知,离子半径rMg266pm,rCa299pm,rSr2112pm,rBa2135pm;碳酸盐分解温度TMgCO402,TCaCO825,TSrCO1172,TBaCO=1360。分析3333数据得出的规律是_,解释出现此规律的原因是_。(4)自然界的氟化钙矿物为萤石或氟石,CaF2的晶体结构呈立方体形,其结构如下:两个最近的F之间的距离是_pm(用含m的代数式表示)。CaF2晶胞的密度是_gcm3(化简至带根号的最简式,NA表示阿伏加德罗常数的值)。【答案】Ar3d6或1s22s22p63s23p63d6NOCsp3随着这类金属阳离子半径的增大,碳酸盐的热分解温度逐渐升高金属离子半径
35、越小,其与碳酸根离子中氧的作用力越强,与碳的作用力则减弱,对应的碳酸盐就越容易分解2m27823m1010NA【详解】(1)Fe的核电荷数为26,核外电子排布式Ar3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s2,Fe2+的核外电子排布式为Ar3d6或1s22s22p63s23p63d6。故答案为:Ar3d6或1s22s22p63s23p63d6;(2)1个Cu2+与2个H2NCH2COO形成的盐,因为含两个五元环结构,所以结构为;在H2NCH2COO中,属于第二周期元素的是C、N、O,第一电离能由大到小的顺序是NOC,在H2NCH2COO中,N的杂化方式为sp3、C的杂化方式为sp3
36、和sp2,相同的是sp3杂化。故答案为:;NOC;sp3;(3)随着金属离子半径的增大,碳酸盐的热分解温度逐步升高;一般认为,含氧酸盐热分解的本质是金属离子争夺含氧酸根中的氧元素,金属离子的半径越小,夺取含氧酸根中的氧的能力越强,含氧酸盐的热分解温度越低,越易分解。故答案为:随着这类金属阳离子半径的增大,碳酸盐的热分解温度逐渐升高;金属离子半径越小,其与碳酸根离子中氧的作用力越强,与碳的作用力则减弱,对应的碳酸盐就越容易分解;(4)根据侧面图可看出,2mpm为面对角线的长度,边长为2mpm,两个最近的F之间的距离为立方体边长的一半,所以两个最近的F之间的距离为2m2pm。故答案为:2m;2根据
37、图示可知CaF2晶胞中含4个Ca2+和8个F,它的边长为2mpm=2m1010cm,利用VNA=4M得出=7823故答案为:m1010N。A784782(2m10-10)3Ngcm3=(m10-10)3NAAgcm3。8(2021四川泸州市高三二模)第IVA元素在地壳中含量丰富,在人类生活各方面都有广泛的应用。回答下列问题。(1)基态C原子中填充了电子的原子轨道共有_个,基态Si原子的价电子电子排布式为_,第一电离能C_Ge(填“大于”、“小于”或“等于”)。(2)X是碳的一种氧化物,X的五聚合体结构如图1所示。则X的分子式为_;X分子中每个原子都满足最外层8电子结构,X分子的电子式为_。X的
38、沸点_CO2的沸点(填“大于”、“小于”或“等于”)(3)C20分子是由许多正五边形构成的空心笼状结构如图2所示,分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成化学键。则C20分子中含个_键,请你大胆猜测:C20分子中碳原子的杂化轨道为_(4)-SiC晶胞如图3所示,若碳和硅的原子半径分别为apm和bpm,密度为g/cm3,其原子的空间利用率(即晶胞中原子体积占空间体积的百分率)为_(用含a、b、p、NA的代数式表示,NA表示阿伏加德罗常数的值)。【答案】43s23p2大于C3O2介于sp2和sp3之间(或spn(n=23)或不等性sp3杂化)【详解】大于30N(a3+b3)A3?1031(1)C原
39、子轨道排布式为:,故基态C原子共有4个轨道填充电子;由于涉及共用,故1个C周围实际占有键31.5个,所以C20中共有201.5=30(4)由结构知,该晶胞中含有4个C和4个Si(8+?6=4),故原子所占的总体积=4?4(a?10cm)+4(b?10cm)=16(a+b)cm3,该晶胞的体积=基态Si原子最外层为4个电子,即价电子数为4个,对应排布式为3s23p2;C失去的第一个电子位于L层,受原子核引力较强,而Ge失去的第一个电子位于N层,离原子核相对较远,受到引力较弱,故第一电离能:C大于Ge;(2)由结构知,该分子中含有15个C原子,10个O原子,比例为3:2,,故该分子的分子式为C3O
40、2;该分子中每个原子均满足8电子稳定结构,故C与O之间共用两对电子,C与C之间也共用两对电子,对应电子式为;C3O2与CO2均为分子构成,由于不存在分子间氢键,C3O2相对分子质量比CO2大,故C3O2分子间作用力强于CO2,故沸点C3O2大于CO2;(3)由题意知,C20中每个碳原子与连着3个C,即每个C周围形成3个键,12个键;C原子有4个价电子,其中3个用于形成键,每个C还剩余1个价电子,可用于与相邻C形成键,此时C原子为sp2杂化,但由于涉及碳原子之间的共用,故有些碳原子剩余的1个价电子无法形成键,此时对应碳原子为sp3杂化,故C20中碳原子杂化类型为sp2、sp3两种;1182-10
41、3-10333333?1030440N(a3+b3),则原子的空间利用率=160=N1603?1030A=cm33?1031N16(a3+b3)cm3ANAA。(92021福建福州市高三一模)偏硼酸钡(BBO)和三硼酸锂(LBO)晶体是两种性能优异的非线性光学晶体,化学组成分别为Ba(BO2)2、LiB3O5(1)组成两种晶体的四种元素电负性从大到小的顺序是_(2)环硼氮烷B3H6N3又称无机苯,其球棍模型如图。其中氮原子的杂化类型为_(3)氨硼烷NH3BH3可以作为机动车使用的备选氢来源或氢储存的材料。氨硼烷相对分子质量为31、熔点104氨硼烷熔点较高的原因可能是_(填选项符号)。A和乙烷是
42、等电子体B分子间存在氢键C形成离子晶体(4)氨硼烷受热或水解都能释放氢气,加热氨硼烷时,它首先会聚合成(NHBH2),继续加热,再继续聚合成(NHBH),而氨硼烷在催化剂存在下水解生成偏硼酸铵NH4BO2等量氨硼烷若彻底反应,加热法和水解法释放氢气的量比为_(5)2017年科学家才确定基态金属锂晶体为FCC(面心立方晶格),面心立方紧密堆积结构示意图:晶胞中锂的配位数为_。若晶胞边长为apm,则锂原子的半径r为_pm【答案】OBLiBasp2B2:31224a【详解】(1)从本质上看电负性是原子的得电子能力,非金属元素的得电子能力更强,故B、O电负性更强,O的半径小,则电负性:OB,Li的半径
43、小于Ba,电负性:LiBa,故四种元素的电负性顺序为OBLiBa;(2)根据B、N的最外层电子数知,B、N分别形成三条共价键,其结构式为,故N原子的杂化方式为sp2;(4)加热法:NHBHNHBH+2H,水解法:NH3BH3+2H2ONH4BO2+3H2,(3)氨硼烷是分子晶体,影响熔点的因素有两个:氢键和范德华力,氨硼烷中的N和H恰好能形成分子间氢键,故其熔点较高;332故比例为2:3;(5)如下图,画出两个无隙并置的晶胞,以Li原子为中心,可以形成三个面:x-O-y、x-O-z、y-O-z,每个面的四个顶点上都有Li原子,且与中心Li等距离,所以,配位数为12,;由图知,半径与变长的关系为
44、4r=2a,所以r=2apm410(2021新疆高三一模)碳族元素的单质及其化合物在生产、生活中是一类重要物质。请回答下列问题:(1)硅原子核外有_种不同运动状态的电子,第一电离能介于铝和硅之间的元素的名称为_。碳族元素最外层电子排布的通式为_。(2)下列说法不正确的是_A二氧化硅的相对分子质量比二氧化碳大,所以沸点SiO2CO2BN2与CO互为等电子体,结构相似,化学性质相似C稳定性:H2OH2S,原因是水分子间存在氢键(3)青蒿素(C15H22O5)的结构如图所示,图中数字标识的五个碳原子的杂化轨道类型为sp2的是_(填碳原子的标号),组成青蒿素的三种元素的电负性由大到小排序是_。(4)青
45、蒿素分子中,从成键方式分析氧元素形成的共价键类型有_;从青蒿中提取青蒿素的最佳溶剂是_。a.乙醇b.乙醚c.水(5)SnO2是一种重要的半导体传感器材料,用来制备灵敏度高的气敏传感器,SnO2与熔融NaOH反应生成Na2SnO3,Na2SnO3中阴离子空间构型为_。(6)由碳族元素形成的单质和化合物在电池领域非常重要,某含碳元素晶体AMX3(相对分子质量为Mr)是半导体,常用作吸光材料,有钙钛矿的立方结构,其晶胞如图所示。AMX3晶胞中与阳离于(M)距离最近的阴离子(X)形成正八面体结构,则X处于_位置。晶体的晶胞参数为anm,其晶体密度为gcm-3,则阿伏加德罗常数NA的计算表达式为_。【答
46、案】14Mgns2np2AC3OCH非极性键、极性键b平面三角形面心Mra31021【详解】(1)硅原子核外有14个电子,每个电子的运动状态都不一样,共有14种不同运动状态的电子;同一周期元素中,元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势,但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于相邻元素,根据电离能的变化规律,3s轨道全充满的Mg原子第一电离能要比Al原子高,第一电离能介于铝和硅之间;碳族元素是第IVA族元素,最外层电子排布的通式为ns2np2;故答案为:14;Mg;ns2np2;(2)A二氧化硅是共价晶体,CO2是分子晶体,所以沸点SiO2CO2,故A错误;BN2与CO价电子数都是10,
47、互为等电子体,结构相似,化学性质相似,故B正确;C非金属性:OS,非金属性越大,氢化物稳定性越大,则稳定性:H2OH2S,故C错误;故答案为AC;(3)3号C原子与氧原子形成碳氧双键,碳原子的杂化轨道类型为sp2;组成青蒿素的三种元素为H、C、O,元素的非金属性越强,电负性越强,非金属性:OCH;故答案为:3;OCH;(4)青蒿素中存在O-O键、C-C键,为非极性键,C-O、C-H键为极性键;青蒿素中含有酯基,为酯类物质,不溶于水,易溶于有机溶剂乙醚,提取的方法是用乙醚萃取;故答案为:非极性键、极性键;b;22(5)Na2SnO3中阴离子为SnO3,价层电子对数为3+1(4+2-32)=3,没
48、有孤对电子,空间构型为平面三角形;故答案为:平面三角形;(6)某含碳元素晶体AMX3晶胞中A:M:X=1:1:3,由晶胞结构结合阳离于(M)距离最近的阴离子(X)形成正八面体结构可知,M位于体心,X位于面心;密度A=a107cm31021,故答案为:面心;1=NMrV1NAMr,则NA=3MrMraa31021。112021重庆巴蜀中学高三月考)硫氰化铵(NH4SCN)广泛应用于无机、有机、(医药、电镀、印染、农药、钢铁等工业。回答下列问题:(1)硫氰化铵溶液遇Fe3显示血红色,反应生成Fe(SCN)63-离子。Fe3的价层电子排布图为_,该离子中键和键的个数比为_。(2)S、C、N、H四种元
49、素的电负性大小顺序为_。(3)硫氰化铵加热到170异构化转化为硫脲(H2NCSNH2),C原子的杂化方式由_变为_。(4)硫氰化铵加热到一定温度,分解产生NH3、CS2和H2S。CS2的空间构型是_,H2S分子中S的价层电子对数为_,相同条件下NH3在水中的溶解度远远大于H2S的主要原因是_。(5)硫脲的晶体结构如图,其晶胞参数a=b=xnm,c=ynm,=90。其结构特点是在晶胞中心位置有一分子,它的分子平面取向与顶点分子的分子平面取向垂直,但其C=S的取向与顶点分子的C=S方向相反。则硫脲的密度为_g/cm3(列出计算表达式)。【答案】3:2NSCHspsp2直线形4NH3与H2O分子间能
50、形成氢键,而H2S和H2O分子间不能形成氢键1521021x2yNA【详解】(1)Fe为26号元素,价层电子排布为3d64s2,失去外层3个电子后形成Fe3+,所以Fe3+的价电子排布式为3d5,排布图为;该离子中SCN-与Fe3+形成的配位键为键,S原子与C原子之间为键,CN键中有一个键,两个键,所以该离子中键一共有6+62=18个,键共有62=12个,键和键的个数比18:12=3:2;(2)非金属性越强电负性越大,所以四种元素电负性大小顺序为NSCH;形;H2S中S原子的价层电子对数为2+6-12=4;NH3与H2O分子间能形成氢键,(3)硫氰化铵中C原子与N原子形成三键,为sp杂化,H2
51、NCSNH2中C原子与S原子形成C=S键,与两个N原子分别形成一个单键,所以为sp2杂化,即C原子的杂化方式由sp变为sp2;(4)CS2与CO2为等电子体,根据CO2的空间构型可知CS2的空间构型为直线2而H2S和H2O分子间不能形成氢键,所以NH3在水中的溶解度远远大于H2S;(5)有8个硫脲分子位于顶点,根据均摊法可知晶胞中分子总数为1+81=2,则8Ng,晶体体积为x2ynm3=x2y10-21cm3,所以密度为晶胞的质量为762A762gNAx2y10-21cm3=1521021x2yNAg/cm3。(122021吉林长春市高三二模)近年来,我国工程建设自主创新能力实现大跨越,尤其在
52、新材料研究方面有重大突破,回答下列问题:(1)钛是一种新兴的结构材料,比钢轻、比铝硬。基态钛原子的价电子排布式为_,与钛同周期的元素中,基态原子的未成对电子数与钛相间的有_种;(2)铁能与三氮唑(结构见图甲)形成多种配合物。lmol三氮唑中所含键的数目为_mol;碳原子杂化方式是_;三氮唑的沸点为260C,与之结构相似且相对分子质量接近的环戊二烯(结构见图乙)的沸点为42.5,前者沸点较高的原因是_。(3)碳化钨是耐高温耐磨材料。图丙为碳化钨晶体的部分结构,碳原子嵌入金属的晶格间隙,并不破坏原有金属的晶格,形成填隙化合物。子间不能形成氢键6或43r在该结构中,每个钨原子周围距离其最近的碳原子有
53、_个:假设该部分晶体的体积为Vcm3,碳化钨的摩尔质量为Mgmol-1,密度为dgcm-3,则阿伏加德罗常数的值NA用上述数据表示为_。金属镁的晶体结构与碳化钨相似,金属镁的晶胞可用图丁表示,已知镁原子的半径为rpm,晶胞高为hpm,求晶胞中镁原子的空间利用率_(用化简后含字时、r和h的代数式表示)【答案】3d24s238sp2三氮唑分子间可形成氢键,而环戊二烯分6M4r33hdV9h【详解】(1)钛元素的原子序数为22,位于元素周期表第四周期B族,基态原子的价电子排布式3d24s2;钛原子核外有2个未成对电子,第四周期有2个未成对电子的原子含有Ni、Ge、Se三种元素,故答案为:3d24s2
54、;3;(2)共价化合物中成键原子之间只能形成一个键,由三氮唑的结构简式可知分子中含有8个键,则lmol三氮唑分子中所含键的数目为8mol;氮唑分子中只含有双键碳原子,则碳原子的杂化方式为sp2杂化,故答案为:8;sp2;由晶胞结构可知,晶胞中钨原子的个数为1+2+121+6=6个,由质量公三氮唑分子中含有原子半径小、非金属性强的N原子,三氮唑分子间可形成氢键,而环戊二烯分子中不含有N原子,分子间不能形成氢键,则三氮唑的沸点高于环戊二烯,故答案为:三氮唑分子间可形成氢键,而环戊二烯分子间不能形成氢键;(3)由晶胞结构可知,晶胞中每个钨原子周围距离其最近的碳原子有6个,故答案为:6;11263=V
55、d,解得阿伏加德罗常数的值N为,故答案为:;NdVdV式可得:6M6M6MAA由晶胞结构可知,晶胞中镁原子的个数为1+8=2,则晶胞中镁原子的体积18为24r33pm3;晶胞丁中虚线所标的四个硬球关系为正四面体关系,晶胞的体对角线为镁原子的原子半径的4倍,则晶胞的边长为2rpm,由晶胞高为hpm可知,晶胞体积为(2r)2hsin60pm3=23r2h,则晶胞中镁原子的空间利用率为3=43r,故答案为:或43r。4r3223r2h4r33h4r33h9h9h13(2021河北唐山市高三一模)血红素是由卟啉与Fe2+形成的配合物。血红素不溶于水,溶于丙酮CHCOCH和碱性水溶液。33(1)请写出F
56、e在元素周期表中的位置_,基态Fe2+的核外电子排布式为_。(2)血红素分子中N原子的杂化轨道类型有_,1molCH3COCH3含有键的数目为_。(3)KSCN或NH4SCN溶液是检验Fe3+的常用试剂,SCN-的空间构型为_(用文字描述),写出一种与SCN-互为等电子体的分子_(写化学式)。(4)丙酮和乙醇的有关数据如下:化合物CHOH(乙醇)25CHCOCH(丙33酮)沸点/7856.5丙酮和乙醇的晶体类型均为_,它们沸点差异的原因是_。(5)在自然界中TiO2有三种晶型,其中最重要的是金红石型,晶胞结构和投影图如下,晶胞棱边夹角均为90,晶胞参数为apm、apm、cpm,设阿伏加德罗常数
57、的值为NA,则Ti4+离子的配位数是_,TiO2的密度为_gcm-3(列出计算式)。【答案】第四周期族Ar3d6或1s22s22p63s23p63d6sp2、sp39NA直线型CO或CS22分子晶体乙醇分子间存在氢键62(48162)Na2c1030A【分析】(5)Ti4+离子周围6个氧离子构成了正八面体,所以配位数是6;一个晶胞中含有2个Ti4+离子,4个氧离子,用=mV计算即可。【详解】(1)Fe是26号元素,在元素周期表中的位置:第四周期族,基态Fe2+的核外电子排布式为:Ar3d6或1s22s22p63s23p63d6;(2)1个血红素分子中有2个N原子均形成3个键,含有一对孤电子对,
58、价层电子对数为4,采取sp3杂化,另外2个N原子均形成一个双键、两个单键价层电子对数为3,采取sp2杂化。则N原子的杂化类型有sp2、sp3;1molCH3COCH3含6个C-H、2个C-C、C=O中有一个键,则键数目为9NA;(3)SCN-中的中心原子价层电子对数为2,采取sp杂化,空间构型是直线型;与SCN-互为等电子体的分子:CO2或CS2;(4)丙酮和乙醇都是分子晶体,虽然乙醇的相对分子质量比丙酮的小,但是乙醇分子间存在氢键,使乙醇的沸点较高;(5)Ti4+离子周围6个氧离子构成了正八面体,所以配位数是6;一个晶胞中含Na2c1030gcm-3。4有2个Ti4+离子,个氧离子,质量m=
59、2(48162)则密度=A248g/mol+416g/molNA,体积Vaac10-30cm3,14(2021甘肃兰州市高三一模)电池在人类生产生活中具有十分重要的作用,工业上采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺()等作为原料制备锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂(LiFePO4),采用单晶硅和铜、锗、镓、硒等的化合物作为太阳能电池的制备原料。(1)基态硒原子的价电子排布式是_。(2)下图表示碳、硅和磷元素的四级电离能变化趋势,其中表示碳元素的曲线是_(填标号)。(3)苯胺中N原子的杂化方式为_,分子中键与键的数目比为_。(4)自然界中含硼元素的钠盐存在于天然矿藏中,其化学式为Na2B4
60、O710H2O,它的结构单元是由两个H3BO3和两个B(OH4)-缩合而成的双六元环,应该写成Na2B4O5(OH)48H2O,其结构如下图所示,则该晶体中不存在的作用力是_。(填选项字母)。A离子键B共价键C金属键D范德华力E.氢键(5)图1为某金属单质的晶胞示意图,其堆积方式的名称为_。图2为铜的某种氯化物晶胞示意图,该物质的化学式是_。原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置,上图中各原子坐标参数A为(0,0,0);B为(0,1,1);C为(1,1,0);则D原子的坐标参数为_。图示晶胞中C、D两原子核间距为298pm,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体密度为_gcm-3(列出计算式即
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