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文档简介
1、第 页共4页第2讲第2讲探讨化学反应中的过量问题在书写化学反应方程式中的应用,反应物的过量问题。一、碱金属与氧气反应中氧气过量问题1、常温下:4Na+O=2Na0;氧气过量:2NaO+O=2NaO222222点燃下:2Na+0Na2O2,此反应与氧气是否过量无关。2、对于:Li+O2Li2O2;K+O2KO2;Rb+O2RbO2这三个反应均与氧气量多少无关。二、酸式盐与碱反应反应物相对过量问题酸式盐与碱充分反应生成正盐和水,若碱中阳离子与酸式盐中阳离子相同,则正盐有一种;若碱中阳离子与酸式盐中阳离子不相同,则正盐有两种。反应中的过量问题应是建立在生成正盐和水的基础上,过量的反应物再与正盐反应生
2、成新的产物,即以不足量物质实际参加离子反应的离子完全反应为基准,同足量物质反应来书写离子方程式。例如:例1、向足量的NaHCO3溶液中逐渐滴入澄清石灰水化学方程式:Ca(OH)2+2NaHCO3=2H2O+CaCO3+Na2CO3离子方程式:Ca2+2OH-+2HCO3-=2H2O+CaCO3+CO32-例2、向足量的澄清石灰水中逐渐滴入NaHCO3溶液化学方程式:NaHCO3+Ca(OH)2=H2O+CaCO3l+NaOH离子方程式:HCO3-+Ca2+2OH-=H2O+CaCO3C+OH-或HCO3-+Ca2+OH-=H2O+CaCO3l例3、向足量的NaHSO4溶液中逐渐滴入Ba(HCO
3、3)2溶液化学方程式:Ba(HCO3)2+2NaHSO4=2H2O+2CO2个+BaSO4C+Na2SO4离子方程式:2HCO3-+Ba2+2H+SO42-=2H2O+2CO2个+BaSO4C例4、向足量的Ba(HCO3)2溶液中逐渐滴入NaHSO4溶液化学方程式:NaHSO4+Ba(HCO3)2=H2O+CO2个+BaSO4C+NaHCO3离子方程式:H+SO42-+HCO3-+Ba2+=H2O+CO2个+BaSO4l例5、向足量的Ca(HCO3)2溶液中逐渐滴入NaOH溶液化学方程式:NaOH+Ca(HCO3)2=H2O+CaCO3l+NaHCO3离子方程式:OH-+Ca2+HCO3-=H
4、2O+CaCO3C例6、向足量的NaOH溶液中逐渐滴入Ca(HCO3)2溶液化学方程式:Ca(HCO3)2+2NaOH=2H2O+CaCO3C+Na2CO3离子方程式:Ca2+2HCO3-+2OH-=2H2O+CaCO3O+CO32-例7、向NaHSO4溶液中逐渐滴入Ba(OH)2溶液至沉淀完全化学方程式:NaHSO4+Ba(OH)2=H2O+BaSO4C+NaOH离子方程式:H+SO42-+Ba2+OH-=BaSO4C+H2O例8、向NaHSO4溶液中逐渐滴入Ba(OH)2溶液至中性化学方程式:2NaHSO4+Ba(OH)2=2H2O+BaSO4l+Na2SO4离子方程式:2H+2SO2-+
5、Ba2+2OH-=2HO+BaSO+SO2-4244或2H+SO42-+Ba2+2OH-=2H2O+BaSO4l若在例8的中性溶液中继续滴加Ba(OH)2溶液,将看到白色沉淀生成,其离子方程式SO42-+Ba2+=BaSO4O44例9、向足量的NH4HCO3溶液中逐渐滴入NaOH溶液化学方程式:NHHCO+2NaOH=NH-HO+HO+NaCO,4332223离子方程式:NH4+HCO3-+2OH-=NH3.H2O+H2O+CO32-例10、向NH4HCO3溶液中加入过量NaOH溶液并加热化学方程式:NH4HCO3+2NaOH=NH3个+2H2O+Na2CO3离子方程式:NH+HCO-+2OH
6、-=NH个+2HO+CO2-43323注意:Mg(HCO3)2与Ca(OH)2反应,由于溶解性是Mg(OH)2MgCO3,所以产物是Mg(OH)2不存在过量问题:Mg2+2HCO3-+2Ca2+4OH-=2CaCO3(+Mg(OH)2I+2H2O三、探讨C与CuO反应、C与SiO2反应中碳的过量问题:对于C还原CuO所发生的反应有下列两种可能情况:1、如果反应为:2CuO+C仝2Cu+CO2f(1),则AG。t=H-TS=140.0(kJ)02、如果反应为:CuO+Cu+COf(2),则:AG2=AH-TAS=10.1(kJ)02、如果反应为SiO2+2C仝Si+2COf,则:AG4=AH-T
7、AS=530.4(kJ)0由于H-TAS均为正值大于零,则这两个反应在标准状态都不能自发发生。那么在高温下能否进行?可以用H-TAS进行进一步计算与研讨。当反应为SiO2+C仝Si+CO2f时,H-TS=465.89-184.79X10-3t,设H-TS0即465.89-184.79X10-3T2521.18K,也就是说当温度升高到2521.18K时,该反应能发生。当反应为SiO2+2C仝Si+2COf时,24=H-TS=638.34-361.28X10-3T,设AG。40即638.34-361.28X10-3T1766.88(K),即当温度超过1766.88K时,反应按生成Si和CO方式进行
8、。经以上近似计算,在高温条件下C与SiO2能发生反应。因生成Si和CO的温度较生成Si和CO2低754.3K(2521.78-1766.88=754.3K),使生成Si和CO的反应比生成Si和CO2的反应更易进行。所以将SiO2跟C的反应写SiO2+2C=Si+2CO更能合乎实际反应事实。同样的道理ZnO跟C的反应其产物应是Zn和CO。四、发生氧化还原反应而且与“量”和“反应顺序”有关的离子反应例1、FeBr2溶液与氯气反应的问题,有下列三种情况,分别讨论如下:a、Cl2过量时即当n(FeBr2):n(CI2)=1:15时,Fe2+、Br均被Cl2氧化,发生下列反应;化学方程式:2FeBr2+
9、3CI2=2FeCI3+2Br2离子方程式:2Fe2+4Br+3CI2=2Fe3+6CI+2Br2b、Cl2不足时即当n(FeBr2):n(CI2)=1:0.5时,只有Fe2+被Cl2氧化,发生下列反应;化学方程式:FeBr2+1/2CI2=1/3FeCI3+2/3FeBr3离子方程式:2Fe2+CI2=2Fe3+2CIc、当n(FeBr2):n(CI2)=1:1时,Fe2+全部被Cl2氧化,Br-部分被氧化,发生下列反应;化学方程式:FeBr2+CI2=2/JFeCI3+1/JFeBr3+1/2Br2离子方程式:2Fe2+2Br+2CI2=2Fe3+4CI+Br2例2、FeI2溶液与氯气反应
10、的问题,有下列三种情况,分别讨论如下:因l-Fe2+(还原性)故Cl2在氧化FeI2溶液时,卜先被氧化,其次是Fe2+被氧化。a、Cl2过量时即当n(Fel2):n(Cl2)=1:1.5时,卜、Fe2+均被Cl2氧化,发生下列反应;化学方程式:2Fe屮3CI2=2FeCI3+2l2离子方程式:2Fe2+4I+3CI2=2Fe3+6CI+2I2Ob、Cl2不足时即当n(Fel2):n(Cl2)=1:1时,只有卜被Cl2氧化,发生下列反应;化学方程式:FeI2+CI2=FeCI2+l2O离子方程式:2I+CI2=2CI+I2lc、当n(Fel2):n(Cl2)=4:5时,卜全部被Cl2氧化,Fe2
11、+部分被氧化,发生下列反应;化学方程式:4FeI2+5CI2=2FeCI3+2FeCI2+4I2离子方程式:2Fe2+8I+5CI2=2Fe3+10CI+4I2O例3、与铁有关的过量问题1、铁与稀硝酸反应时,若铁过量,则生成Fe2+;若硝酸过量,则生成Fe3+。如:Fe+4HNO3(稀)(过量)=Fe(NO3)3+NOf+2H2O3Fe(过量)+8HNO3(稀)=3Fe(NO3)2+2NOf+4H2O2、铁与卤素单质反应33233222Fe+3X2企2FeX3(X=Cl、Br),此反应与反应物量多少无关;Fe+I2FeI2,因12氧化性弱,生成二价铁,与铁的量多少无关。例4、碘化亚铁溶液与氯气
12、(少量、过量)的反应少量:Fel+Cl=FeCl+I过量:2FeI+3Cl=2FeCl+21TOC o 1-5 h z22222232例5、氯水/溴水/碘水与亚硫酸钠(少量、过量)溶液的反应少量:SO2-+Cl+H0=2Cl-+SO2-+2H+过量:SO2-+Cl+H0=2Cl-+SO2-+2H+2H+SO2-=HO+SOf32243224322例6、硫化钠(少量、过量)溶液与氯化铁溶液的反应少量:NaS+2FeCl=2NaCl+2FeCl+Si过量:NaS+2FeCl=2NaCl+2FeCl+SiNaS+FeCl=2NaCl+FeS(23223222例7、氢氧化铁与氢碘酸(少量、过量)的反应
13、少量:2Fe(0H)+2HI=2Fe(0H)+I+2HO过量:2Fe(0H)+2HI=2Fe(0H)+I+2HOFe(OH)+2HI=FeI+2HO32223222222五、混合顺序不同,即引起“量”不同,则离子反应也不同例1、向NaOH溶液中逐渐滴入Mg(HCO3)2溶液至沉淀完全化学方程式:Mg(HCO3)2+4NaOH=2H2O+Mg(OH)2+2Na2CO3离子方程式:Mg2+2HCO3-+4OH-=2H2O+Mg(OH)2+2CO32-例2、向Mg(HCO3)2溶液中逐渐滴入NaOH溶液至沉淀完全化学方程式:2NaOH+Mg(HCO3)2=Mg(OH)2l+2NaHCO3离子方程式:
14、2OH-+Mg2+=Mg(OH)2l例3、向AgNO3溶液中逐滴加入氨水至沉淀恰好溶解为止离子方程式:Ag+NH3.H2O=AgOHl+NH4+AgOH+2NH3.H2O=Ag(NH3)2+OH-+2H2O例4、向氨水中逐滴加入AgNO3溶液,则发生下列反应离子方程式:Ag+2NH3-H2O=Ag(NH3)2+2H2O除生成Ag(NH3)2+外,还可生成其它物质。例5、向明矶溶液中逐渐滴入Ba(OH)2溶液使SO42-恰好完全沉淀。化学方程式:KAl(SO4)2+2Ba(OH)2=2H2O+2BaSO4+KAlO2离子方程式:AI3+2SO42-+2Ba2+4OH-=2BaSO4O+AIO2-
15、+2H2O例6、向Ba(OH)2溶液中逐渐滴入明矶溶液时,当生成的沉淀的物质的量为最大值时,发生下列反应。化学方程式:KAI(SO4)2+32Ba(OH)2=32BaSO4+AI(OH)3+1/2K2SO4离子方程式:2A|3+3SO42-+3Ba2+6OH-=3BaSO4l+2AI(OH)3l例7、向AICI3溶液中滴入NaOH溶液至过量,其离子反应分步写(1)A|3+3OH-=AI(OH)3l(2)AI(OH)3+OH-=AIO2-+2H2O若向NaOH溶液中滴入AICI3溶液至过量,其离子反应分步写(1)AI3+4OH-=AIO-+2HO(2)3AIO-+AI3+6HO=4AI(OH)I
16、22223若向AICI3溶液中加入过量NaOH溶液,其离子反应一步完成AI3+4OH-=AIO2-+2H2O若向足量AI2(SO4)3溶液中加入少量的NaOH溶液,其离子方程式为:AI3+3OH-=AI(OH)3l例8、向NaAIO2溶液中滴入盐酸溶液至过量,其离子反应分步写(1)AIO2-+H+H2O=AI(OH)3l(2)AI(OH)3+3H+=A|3+3H2O若向盐酸溶液中滴入NaAIO2溶液至过量,其离子反应分步写(1)AIO-+4H+=AI3+2HO(2)3AIO-+AI3+6HO=4AI(OH)心22223若向NaAIO2溶液中加入过量盐酸溶液,其离子反应一步完成AIO2-+4H+
17、=AI3+2H2O若向足量NaAIO2溶液中加入少量的盐酸溶液,其离子方程式为:AIO2-+H+H2O=AI(OH)3O例9、向NaAIO2溶液中通人CO2气体至过量,其离子反应分步写(1)2AIO-+CO+3HO=2AI(OH)l+CO/-(2)CO2-+CO+HO=2HCO-222333223若向NaAIO2溶液中通人过量CO2气体,其离子反应一步完成AIO2-+CO2+2H2O=AI(OH)3l+HCO3-若向足量NaAIO2溶液中通人少量CO2气体,其离子方程式为:2AIO2-+CO2+3H2O=2AI(OH)3l+CO32-例10、向Na2CO3溶液中滴入盐酸溶液至过量,其离子反应分
18、步写(1)CO32-+H+=HCO3-(2)HCO-+H+=CO个+HO322若向盐酸溶液中滴入Na2CO3溶液至不再产生气体,其离子反应一步完成CO32-+2H+=CO2个+坷0若向足量Na2CO3溶液中加入少量的盐酸溶液,其离子方程式为:CO32-+H+=HCO3-例11、向NaOH溶液中通人CO2气体至过量,其离子反应分步写(1)2OH-+CO=CO2-+HO(2)CO2-+CO+HO=2HCO-2323223若向NaOH溶液中通人过量CO2气体,其离子反应一步完成OH-+CO2=HCO3-若向足量NaOH溶液中通入少量CO2气体,其离子方程式为:2OH-+CO2=CO32-+H2O例12、向AgNO溶液中滴入NH3.H2O至过量,其离子反应分部完成Ag+冊3.込0=AgOH+NH+34Ag+3NH3.H2O=Ag(NH3)2OH+NH+2H2O注意:实验室制备Al(OH)3用氨水和可溶性铝盐,但Zn(OH)2却不能,原因是Zn(OH)2溶于过量氨水:Zn(OH)+4NHHO=Zn(NH)(OH)+4HO,323222同样情况:Zn(OH)2+4NH3H2O=Zn(NH3)2(OH)2+4H2O。六、试剂浓度不同,离子方程式不同不同浓度的试剂发生反应,可因生成物种类不同而造成离子方程
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