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1、6-1 化学反应的平衡条件 和化学反应的亲和势 吉氏自由能判据: 自发平衡一、 化学反应的 第六章 化学平衡设反应 一定T、p下, D E F G反应进度为 的体系 发生d 反应dnD dnE dnF dnG= dd ed fd gd 则 (1) (1)式两边同除d:(2) (2)式物理意义: 一定T、p、Wf = 0条件下,反应进度为 的体系G随的变化率化学反应的吉氏自由能变化即一定T、p、Wf = 0 下,某组成(进度为 )无限大量的体系中发生一个单位反应(此时组成不变,B不变)时引起的体系吉氏自由能的变化。 二、化学反应的亲合势 一定T、p、Wf = 0 下,定义化学反应的亲合势A反应的
2、亲合势A越大,反应的推动力越大。三、化学反应的平衡条件 一定T、p、Wf = 0 下,化学反应是沿着化学势减小的方向进行的,当反应达到平衡达到反应的限度图1 体系的吉氏自由能和的关系A点处B点处C点处随反应进行, 而G,由 但若加入非体积功(如电功),且非体积功大于化学亲和势时,则反应有可能进行。上图表明:A0 时,斜率为零反应失去推动力,体系达到平衡;若反应继续进行,则A为负值显然无非体积功时,反应不可能发生一定T、p、 Wf = 0下,化学反应问题即当反应物化学势总和大于产物化学势总和时,反应自发向右进行,为什么反应不能进行到底,而在某下达平衡?如理想气体反应体系(或理想溶液反应体系) 或
3、 由于反应物、反应产物与反应物的混合,产生混合吉氏自由能。原因:以理想气体反应为例:图2 体系的吉氏自由能在反应 过程中变化示意图 据一定T、p、 Wf = 0下,GT,p0,即吉氏自由能有最低值的原则 T点就是体系的平衡点P:反应物刚混合但没有反应时体系的吉氏自由能S:反应物D、E全部反应生成F时体系的吉氏自由能mixG1:反应物没反应,因混合而降低的吉氏自由能 mixG2:混合反应物与生成产物,混合吉氏自由能降低 PTS线:混合的反应物体系与生成产物混合,即反应与 混合过程吉氏自由能的改变 图上有最低点T存在,就是由于混合自由能(小于零)存在之故。 反应一开始,一有产物生成,就参与混合,产生负的混合吉氏自由能。而据一定T、p、 Wf = 0下,GT, p0,即吉氏自由能有最低值的原则,则最低的T点就是体系的平衡点。 因此由于混合吉氏自由能的存在,使反应不能进行完全,而是到达某一最低点为止,此最低点即为反应的平衡点。 6-2 化学反应的等温方程式化学反应方向、限度的化学势判据: 化学势为不可测量,怎样用化学势判据判断反应的方向和限度
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