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文档简介
烃的氧化反应1.苄位C-H键的氧化2.羰基位活性C-H的氧化3.烯丙位活性C-H的氧化1一、苄位C-H键的氧化1.氧化生成醛反应通式:反应机理:2影响因素:温度和电子效应温度过高,反应生成邻甲基苯甲酸当芳环上存在硝基等吸电子基时,对氧化不利。3应用42.氧化生成酮/羧酸通式:常用铈的络合物、铬的氧化物或铬酸盐作为氧化剂通式:常用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钠、铬酸、稀硝酸等5应用苄位亚甲基生成酮苄位甲基氧化成羧酸6二.羰基位活性C-H键的氧化1.生成-羟基酮通式 羰基位活性C-H键可以被LTA或醋酸汞作为氧化剂,先在位引入酰氧基,然后水解生成-羟基酮7反应机理8应用- 羟基酮的制备2.生成1,2-二羰基化合物9二氧化硒或亚硒酸可以将羰基位的活性C-H键氧化成相应的羰基。反应通式反应机理10应用常用乙酸,乙酐,乙腈做溶剂1,2-二酮的制备-酮酸的制备(99%) 11三、烯丙位活性C-H键的氧化1、用SeO2氧化 反应通式: 影响因素:当有多个烯丙位活性C-H键时 A、 先氧化双键C上取代基多的一边的C-H键12B、氧化顺序: 若A、B不矛盾,则先满足AC、双键在环内时,氧化双键C上取代基多的一边环上烯丙位C-H键13D、双键在末端时,常会发生烯丙位重排,羟基引入末端应用:烯丙醛的制备2、用Collins试剂和铬的其他络合物氧化反应通式:14烯丙酮的制备:3、用过(氧)酸酯氧化反应通式
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