分析化学-第七版-期末考试习题及答案

1、分析化学第 7 版李发美主编其次章误差和分析数据处理1、 指出以下各种误差是系统误差仍是偶然误差？假如是系统误差,请区分方法误差、仪器和试剂误差或 操作误差,并给出它们的减免方法；答：砝码受腐蚀：系统误差 仪器误差 ；更换砝码；天平的两臂不等长：系统误差 仪器误差 ；校正仪器；容量瓶与移液管未经校准：系统误差 仪器误差 ；校正仪器；在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀：系统误差 方法误差 ；修正方法,严格沉淀条件；试剂含被测组分：系统误差 试剂误差 ；做空白试验；试样在称量过程中吸潮：系统误差 操作误差 ；严格按操作规程操作；化学计量点不在指示剂的变色范畴内：系统误差 方法误差 ；另选指示剂

2、；读取滴定管读数时,最终一位数字估量不准：偶然误差；严格按操作规程操作,增加测定次数；在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差 仪器误差 ；校正仪器；在 HPLC 测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差 方法误差 ；改进分析方法6、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下：1 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 2 0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1 求两组数据的平均偏差和标准偏差； 为什么两组数据运算出的平均偏差相等,而标准偏差不等； 哪组数据的精密度高

3、？解：dd1d2d3dnd10 . 2 4d20.24n1 snd21s0 . 2 82s0 . 3 1i1标准偏差能突出大偏差；第一组数据精密度高；7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118 及 12.0120；求算：平均值；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在 99% 置 信水平的置信限；解：xxi12.01042-2,f9时 ,t0.013.25nsxix20.00121nss0.00038nuxtsn置 信 限 ts查 表n3.250.000380.00

4、128、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在；分析说明,杂质的平均含量为1.60%；转变反 应条件进行试生产,取样测定,共取 6 次,测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及 1.40%；问转变反 应条件后,产品中杂质百分含量与转变前相比,有明显差别吗？ =0.05时 解：t计xx1.51%S0. 13%1.7 S xS/n0 . 13 %/60 . 053 %1. 51%1 .60%Sx0. 053%查表 2-2,t5, 0.05=2.571,t 运算 0.1238 ,结果偏高,用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高；

5、3HCl 浓度比真实浓度低,需要消耗更多的 HCl ,结果偏低4相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少,导致消耗盐酸体积减小,盐酸浓度测定值偏高4、写出以下各体系的质子条件式；解： 1NH 4H 2PO4：H+H 3PO4=OH-+HPO 4 2-+2PO 43-+NH 3 2H 2SO4C1+HCOOH C2：H+=OH-+HSO 4-+2SO 42-+HCOO- 3NaOH C1+NH 3C2：H+C1+NH 4 +=OH- 4HAc C1+NaAc C2：H+=OH-+Ac-C25HCN C1+NaOH C2：H+C2=OH-+CN- 5、写出 H 3AsO4MgBr2水溶液的电荷平稳式

6、；解：OH-+H 2AsO4-+2HAsO 42-+3AsO 43-=H+ 2Mg2+H+=OH-+Br- 4 6、解：nV浓wcV 稀V浓cV 稀MHCl 溶液对 NaOH 的滴定度该MwV浓2 0.500 100017 .0366 ml0 . 8929 %V浓2 0.50060 .0557 ml10001 . 051009 %V浓2 0.500 100098 .0855 5. ml1 . 8496 %8、已知 1mL 某 HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL ,试运算：该HCl 溶液对 CaO 的滴定度；解： HCl+NaOH=NaCl+H 2O 2HCl+CaO=CaCl

7、2+H 2O T HCl/NaOH M NaOH 0.004374 0.004799g /mlM HClT HCl/CaO M CaO 0.004374 0.003365g /mlM HCl 29、解：CaCO 3 2HCl 1 1n 碳酸钙 n HCl .0 2600 25 0 . 1225 13 . 00 2 . 454 mmol 2 2M 碳酸钙 n 碳酸钙 100 . 09 2 . 454 10 3w 碳酸钙 100 % 100 % 98 . 2 %m s 0 . 250010、二元弱酸 H 2A,已知 pH=1.92 时, H2A= HA-；pH=6.22 时, HA-= A2-；运

8、算： H2A 的 pKa1和pKa2HA -溶液的 pH；解： pKa1=1.92,pKa2=6.22 （二元酸分布系数公式,两个相等处,一个极大值）pH1pKa1pKa24.0725 第四章 酸碱滴定法补充习题：以下各酸,哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定,各应采纳什么指示剂？1 甲酸 HCOOH Ka=1.8 10-4答： cKa10-8,可以直接滴定；可以采纳酚酞指示剂-102 硼酸 H 3BO 3 Ka1=5.4 10答： cKa110-8,不行以直接滴定；3 琥珀酸 H 2C4H 4O4 Ka1=6.9 10-5,Ka2=2.5 10-6答： cKa1

9、10-8,cKa2 10-8,但 Ka1/Ka210 4；不能分步滴定,但可以直接一次性滴定；4 柠檬酸 H 3C6H 5O7 Ka1=7.2 10-4,Ka2=1.7 10-5,Ka3=4.1 10-7答： cKa110-8,cKa210-8,cKa310-8 但 Ka1/Ka210 4,Ka2/Ka3 10 4；不能分步滴定,但可以直接一次性滴定；5 顺丁烯二酸 Ka1=1.5 10-2,Ka2=8.5 10-7答： cKa110-8,cKa2 10-8,且 Ka1/Ka210 4；可以分步滴定；6 邻苯二甲酸 Ka1=1.3 10-3,Ka2=3.1 10-6答： CKa110-8, C

10、Ka210-8,但 Ka1/Ka210 4；不能分步滴定,但可以直接一次性滴定；1、解： NaOH 吸取 CO 2,将部分转化为 Na 2CO 3；滴定强酸, 假如以甲基橙为指示剂,终点化学计量关系仍是 1:2,基本无影响； 如以酚酞为指示剂,就碳酸钠不能完全作用为氯化钠,对结果有明显影响；滴定弱酸, NaOH 能中和弱酸, Na 2CO 3 不能中和弱酸,需要消耗更多的标准溶液,将带来正误差分析结果偏高 ；2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O7 2- + 5H 2O = 2H 2BO 3- + 2H 3BO 3一元弱碱的 Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8 10-5,因此可以用盐酸

11、精确滴定而醋酸钠 Kb 微小,无法精确滴定；氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理；补充习题：在以下何种溶剂中,醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？纯水；浓硫酸；液氨；甲基异丁酮答：液氨 碱性溶剂是酸的均化性溶剂 补充习题： 以下溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？如为质子溶剂,是酸性溶剂仍是碱性溶剂？如为无质子溶剂,是偶极亲质子溶剂仍是惰性溶剂？冰醋酸；二氧六环；乙二胺；甲基异丁酮；苯；水；乙醚；异丙醇；丙酮；丁胺答：质子溶剂：；其中,酸性溶剂：；碱性溶剂：无质子溶剂：；其中,偶极亲质子溶剂：；惰性溶剂：补充习题：有一碱液,可能是NaOH 、Na 2CO 3、 NaHCO 3 或其中

12、两者的混合物；今用盐酸滴定,以酚酞 6 为指示剂时消耗HCl 的体积为V1,加入甲基橙,连续用盐酸滴定又消耗HCl 的体积为V2；当显现以下情况时,溶液各由哪些物质组成？ V1V20； V 2V10； V1=V2； V1=0, V20； V10,V2=0 答： NaOH+Na 2CO 3；NaHCO 3；Na 2CO 3+NaHCO 3；Na2CO 3；NaOH ；3、解：0.10mol/L NaH 2PO4 两性物质溶液,c 20 K a 1；cK a 2 20 K w H cK a 1 K a 2K a 1 c3 86 9. 10 6 . 2 10 0 . 1036 9. 10 0 . 1

13、052.0 10 mol/LpH 4 . 7 0注：此时公式中的 Ka1和 Ka2对应于磷酸的第一和其次步离解；0.05mol/L HAc 和 0.05mol/L NaAc 混合溶液缓冲溶液,用缓冲溶液公式运算c 碱pH p K a lgc 酸0 . 054 . 76 lg0 . 054 . 760.1mol/L NaAc 溶液 碱性溶液,按一元弱碱公式运算-K wO H cK b cK a, HAc14100 . 1 51 . 7 1067 . 67 10 mol/L 9 H 1 . 3 10 mol/L pH 8.880.10mol/L NH 4CN ,两性物质溶液,用最简公式运算7 pH

14、1p Ka1p Ka2,HCN21p Ka,NH4p Ka219 .259 . 21 29.230.10mol/L H 3BO 3,一元弱酸溶液,用最简公式运算H5 .cKa0.1054.10107.35106mol/LpH130.05mol/L NH 4NO 3,一元弱酸溶液,用最简公式运算 H cK a, NH 4 .0 05 5 . 6 10 10 5 . 29 10 6 mol/L pH .5 284、已知水的离子积常数 Ks=10-14,乙醇的离子积常数 Ks=10-19.1,求：1纯水的 pH 和乙醇的 pC 2H 5OH 2；20.0100mol/LHClO 4的水溶液和乙醇溶液

15、的 pH 、pC2H 5OH 2 及 pOH 、pC2H 5O；设 HClO 4 全部离解 解： 1 pH 1 p K s 7.00 pC 2 H 5 O H 2 1p K s 9 . 5 52 22因 HClO 4全部离解,故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00 ,pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中：pC2H 5OH 2=-lg0.0100=2.00 ,pC 2H 5O=19.10-2.00=17.10 5、解： HA 的摩尔质量nHAcVNaOH3 m o lcVNaOH0. 090041.203. 70810nHA1000n HAm HA.125033 3 7

16、1. g / m o lMHAm HAMHAn HA3 . 708108 HA的Ka值 mol滴 定 剂 加 到 8.24mL时,溶液pH4.30；此 时 ,n HA剩 余 量 3 . 7081030 . 09008. 240 . 00296641000生 成 NaA的 物 质 的 量 0 .09008 . 247 . 416104mol1000pHpKalgnNaApKalg7. 4161044 . 30n HA0 .0029664p Ka4 . 902Ka10.49021 . 26105 化 学 计 量 点 pH的 计 算化 学 计 量 点 完 全 生 成 NaA, 溶 液 呈 碱 性O

17、Hc spKb0. 090041. 201 .1014541. 205026105.6810-6pO H5. 24pH1 4 . 0 0 5 . 2 48 . 7 66、解：化学计量点时,完全生成NaAc 0.0500mol/L OHcKbcKw0 .050010.101454.106mol/LKa17.105pOH=5.27 ；pH=8.73 ；终点误差运算略,运算结果相等均为 0.03% ；7、解：酚酞做指示剂,消耗盐酸 12.00mL ,说明试样中有 Na 3PO 4；Na3PO4 HCl = Na 2HPO 4 NaCl 9 nNa3PO4nHCl0 .500012 .000.0060

18、 mol1000mNa3PO40. 0060163 . 940 . 98364 g试 样 中 Na3PO4的 含 量 为 ：0. 98364/.20049 .18 %滴 定 至 甲 基 橙 终 点 时 ,Na 3 PO 4 2 HC lNaH 2 PO 4 2 NaC lNa 2 HPO 4HC lNaH 2 PO 4 NaC l与 Na 2 HPO 4 反 应 消 耗 的 HC l 为 ：32.002 12.008.00mL试 样 中 Na 2 HPO 4 的 质 量 为 ：8.000 . 5000 142 . 140 . 568 g 1000试 样 中 Na 2 HPO 4 的 含 量 为

19、 ：0 . 568 / 2 . 00 28 . 4 %8、解：萘 酸 为 一 元 酸 ,1羟 基萘 酸 为 二 元 酸 ；1.61 ml；第 一计 一 计 量 点 羧 基 被 中 和 ； 消 耗 标 准3. 58ml;第 二 计 量 点 时 ,酚 羟 基 被 中 和 ; 消 耗 标 准 液 5. 193. 58有 ：n萘 酸n 1羟 基萘 酸0.17903. 582 分子能被吸取滴定的NH 3；因n1羟 基萘 酸1. 610. 17900.288（mmol）n萘 酸0.353（mmol）w萘 酸0. 353172.0100%43.3%10000. 1402w 1羟 基萘 酸0. 288188.

20、0100%38.6 %10000 .14029、解：只简洁提示思路,尿素分子式为CONH 22；每分子尿素能产生此滴定剂HCl 物质的量为尿素物质的量2 倍；10 第五章配位滴定法2-3、解：此题题意为Al3+总浓度为 0.10mol/L ；AlF1 1F- 2F-2 6F- 6=1+1.4 104+1.4 107+1.0 109+5.6 10 9+2.3 109+6.9 107 =8.9 109比较式中各项数值相对大小,可见主要存在形式为AlF 3 、AlF 4- 、AlF 5Al3+=cAl/AlF =0.10/8.9 109=1.1 10-11 mol/L 4、待测溶液含2 10-2mo

21、l/L 的 Zn2+和 2 10-3mol/L 的 Ca2+,1能否用掌握酸度的方法挑选滴定Zn2+？2如能,掌握酸度范畴是多少？解：lg（cK）= 6.815,可用控制酸度的方法选择滴定Zn2+；首 先 计 算 控 制 酸 度 的 下 限 ,根 据lgcZn,spK6ZnYc Ca,sp2.0102/21.0102mol/L要 求 ：lgK8ZnYlg KZnYlgYH8lgYHlg KZnY88. 50查 表 62得 ,pH4.0时 ,lgYH8. 44准 确 测 定 Zn的pH下 限 是 4. 0为防 止 Zn2水解 要求：-O HKsp, ZnOH21015.52106.9c Zn2.

22、2010pO H6.9pH7.111 5 .解 ：1能 否 选 择 性 滴 定 的 思 路, 分 别 计 算 K和K,2ZnYCdY看 能 够 满 足 选 择 性 滴 定 的 条 件lgcK5；lgKlgKZnYlgY16. 504 . 6511 .85ZnYlgK CdYlgKCdYlgYlgCd16 . 46.4647 . 3794 . 441CdCdI11 I2I 23I34I 41102 .42 . 0103 4.20.2105 .0.2036 10. 15.20410.737911 .854 . 4415满 足 选 择 性 滴 定 的 条 件, 可 以 选 择 性 滴 定 Zn2 T

23、E10pM10pM100%c M,spKMYlgKMYlgKZnYlgY16 .507. 089. 42YYHYCd110.4 65109. 379 16 .10467 . 08102 cdc Cd0. 020/2109. 38CdI7.379 10pMsp1/2 p c Msp lgK12.942 5. 71MY2pMpMeppMsp6. 55. 710 . 79TE10pM10pM0.79 10-100.79100%0. 12 %c M,spKMY1029.42 10TE10 pM10 pM100 %101 .1561101 . 1563.29%KMYc M,sp1010 .39. 010

24、6、取 100mL 水样,用氨性缓冲溶液调剂至pH=10 ,以 EBT 为指示剂, 用 EDTA 标准溶液 0.008826 mol/L滴定至终点,共消耗 12.58mL ,运算水的总硬度；假如将上述水样再取 100mL ,用 NaOH 调剂 pH=12.5 ,加入钙指示剂, 用上述 EDTA 标准溶液滴定至终点,消耗 10.11mL,试分别求出水样中 Ca 2+和 Mg 2+的量；解：总 硬 度 0.008826 12.58 100.1111.0mg/L（CaCO 3）100/10000.008826 10.11 40.078Ca 35.76mg/L 100/1000Mg 0.008826（

25、12.58-10.11）24.305 5.297mg/L100/100017、称取葡萄糖酸钙试样 0.5500g,溶解后,在 pH=10 的氨性缓冲溶液中用 EDTA 滴定 EBT 为指示剂 ,滴定消耗浓度为 0.04985mol/L 的 EDTA 标准溶液 24.50ml ,试运算葡萄糖酸钙的含量；（分子式12 C12H 22O14CaH 2O）解：n葡 萄 糖 酸 钙n CanEDTA.6%m 葡 萄 糖 酸 钙cVEDTAM葡 萄 糖 酸 钙m葡 萄 糖 酸 钙0. 0498524.50448 .41000m葡 萄 糖 酸 钙0 .5476 gw 葡 萄 糖 酸 钙0 .5476100

26、%990 .5500第 6 章氧化仍原滴定法.2 解 ：根 据 题 意 , 有 ： 0.10mol/L4-Y 0 . 10 14 . 51Y 13 . 51 10YH 10对 于 Fe 3, 有 c Fe 3 Fe 3 FeY 1.00mol/L3Fe FeY3Y 4 K FeY Fe 1 . 003 10 Fe14 . 51 10 25 . 1解 得 ：Fe 3 10-10.59mol/L 对 于 Fe 3, 有 c Fe2 Fe 2 FeY 2 1.00mol/L2 2Fe FeY2 Y 4 K FeY 2Fe 1 . 002 10 Fe14 . 51 10 14 . 32 解 得 ：Fe

27、 2 0.61mol/L Fe 3 10 10 . 59Fe 3 / Fe 2 Fe 3 / Fe 2 0 . 059 lg Fe 2 0.771 0.059lg0 . 61 0.159VFe 3 / Fe 2 I 2 /I .0 534 V 反 应 从 右 向 左 进 行13 .3解 ：lg Kn 4/Mn23/Fe22MnOFe0 . 05951.51.0771 62 . 63K1062.630.059反 应 定 量 进 行 的 下 限 是 Fe2103 Fe3, 此 时 MnO4103MnFe3/Fe23/Fe20 . 059lg Fe30.7710.059lg 1 030.948VFe

28、 Fe2MnO4/Mn24/Mn20 . 059lg MnO4H 8MnO52 Mn.1 510 . 059lg H81030.9485可 以 解 得 ：H2 6.10（6mol/L）4、解：lgKn 1 2 0 .700.1418. 98反应完全10. 0590 .059计量点电位Espn1n 20.7020.140.33V6. 12n1n 23电位突跃范畴0.05930.0593即：21n2n 10.140.05930.23V0.700.05930.52V21应选亚甲蓝指示剂理论变色点0.36V ；5、解：依据化学计量关系,硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量cVNa2 S2 O36 n

29、 K2 Cr2 O7c Na2 S2 O36n K2Cr2 O720 . 006m K2 Cr2 O7/MK2Cr2 O7VNa2 S 2O3100 . 05 VNa2S 2O360.5012/294 .252 0. 05/10000.1020mol /L6、解：先确定有关化学计量关系2Cu 2+ I 2 2Na2S2O3运算胆矾试样含量14 nCuSO45H2OnNa2S 2 O3m CuSO45H2 O249.69MCuSO45H2 Om CuSO45H2 OcVNa2 S2 O3MCuSO45H2 Ow CuSO45H2 O0 .102020. 58/10000 .5241 g m Cu

30、SO45H2 O100 %ms0.5241 0.5580100 %93.9%7、解：此题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量Na2S2O 3作用；重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为1:2；滴定度 T=2cV重铬酸钾 M盐酸小檗碱 =13.05mg/ml 与盐酸小檗碱反应的K 2Cr 2O7的量为总量减去剩余量剩余 K 2Cr 2O 7 的一部分（ 250ml 中取 100ml）用置换碘量法与求算 50.00ml K 2Cr 2O7过量的量：n Na2 S 2O3n K2Cr2 O7, 过 量（cV）K2Cr2O7, 过 量2501006VK2Cr2 O7, 过 量250cVNa2 S2 O310

31、06c K2Cr2 O72500. 100211. 2610060 . 0160029.38ml与 盐 酸 小 檗 碱 作 用 的 K2C r 2O7 为 5029 .38 20 .62 ml2%w 盐 酸 小 檗 碱m 盐 酸 小 檗 碱100 %21. 8013 .05100 %98 .1000m s0. 27408、解：15 PhO H3Br23KBrO3KBr3I26Na2S2O3设 原 试 样 中 含 苯 酚 为 克 , 有 ：x20 .0010 . 102337. 8020. 0240.08g/mol10.22mg94 .11100 .061000解 得 ：x0 . 14265 g

32、 试 样 中 苯 酚 的 质 量 分 数 为 ：w 苯 酚0 . 14265100 %93. 4 %0 .15289、解：1C 2O 4 2- 2/5KMnO4CaCaC 2O42/5KMnO4设 5.00ml 血液中钙的物质的量为n mol,有：n10 .0050. 0017001. 2025. 0021000解得：n0.001275m mol100 ml血 样 中 ,m Ca100nMCa200.001275mm ol5 .0010、解：此题较复杂,只说下简洁思路草酸溶液一部分与二氧化铅作用将其仍原,化学计量关系为 1:1；剩余草酸用高锰酸钾滴定,化学计量关系为 5:2；沉淀溶解后消耗高锰

33、酸钾量为全部铅离子的量第 7 章 沉淀滴定法和重量分析法1、说明以下测定中,分析结果偏高、偏低仍是没影响？为什么？（ 1）在 pH4 或 pH11 时,以铬酸钾指示剂法测定 Cl-；（ 2）采纳铁铵矾指示剂法测定 Cl-或 Br-,未加硝基苯；（ 3）吸附指示剂法测定 Cl-,选曙红为指示剂；（ 4）用铬酸钾指示剂法测定 NaCl 、Na 2SO4 混合液中的 NaCl ；答： 1偏高；指示剂变色推迟或 Ag +水解；2偏低；沉淀转化,消耗过多 SCN-；3偏低；指示剂吸附太强,终点提前；4偏高,硫酸银难溶,消耗更多 Ag +标准溶液；4、解题思路：该题为沉淀剂用量；第一依据 1:1 化学计量

34、关系运算,然后沉淀剂过量 50%100% 可算出16 沉淀剂使用量；cVH2 SO4mBaCl22H2 O0 .36753 .0103L3.0mL6.0mlMVH2 SO4c HmBaCl22H2 O2 SO4MBaCl22H2 O05.244 .24依据沉淀剂过量50100%,需用硫酸3.01504.5mL5、解：依据题意,和沉淀滴定反应的有关化学计量关系,可以得到两个关系式：6、解题思路：n NaCl.0 1173c AgNO330 . 00c NH4SCN3 . 2058 .4910001000c AgNO320 . 00c NH4SCN21 . 0010001000可 以 解得 ：Ag

35、NO3.007440 mol/Lc NH4 SCN0.07086mo l/L硝酸银总量减去返滴定所用硫氰酸铵溶液量为试样氯离子和溴离子的总量；可解得混合物中各自的质量；7、解题思路：分别用返滴定化学计量关系可以运算无机氯和有机氯的含量9、解题思路：用换算因素运算比较简洁；w %m称sF100%0. 01292323100%1 .41%143m1 . 03电位法及永停滴定法1在 25,将 pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入 pH=6.87 的标准缓冲溶液中,测得电动势为 0.386V ；测定另一未知试液时,测得电动势为 0.508V ；运算未知试液的 pH；pH X pH S E X E S6.8

36、7 .0 508 0 . 386 8 . 940 . 059 0 . 0592. 如 KH+,Na+ =1 10-15,这意味着供应相同电位时,溶液中答应 Na +浓度是 H +浓度的多少倍？如 Na +浓度为1.0 mol/L 时, pH=13.00 的溶液所引起的相对误差是多少？（1）K H+,Na+ =1 10-15 时,意味着干扰离子 Na +的活度比被测离子 H +的活度高 1 10 15 倍时,两者才产生相同的电位；（2）C%KX,Yan a YXn Y100%110150.0016.101.0 %2.8.如C1013x3某钙离子挑选电极的挑选系数K Ca2+,Na+=0.0016

37、 ,测定溶液中Ca 2+离子的浓度,测得浓度值为10-4mol/L ,如溶液中存在有0.15mol/L 的 NaCI ,运算：由于NaCl 的存在,产生的相对误差是多少要使相对误差削减到2以下, NaCl 的浓度不能大于多少. 17 C%KX,Yn a YXnY100%.000160.152/1100%12 .89%Cax28.104如要使相对误差削减到2以下,就0016C x2/1100 %2 %KX,Yan a YXn Y100 %.0 x.28104解得 NaCl 的浓度不能大于0.059mol/L 4用以下电池按直接电位法测定草酸根离子浓度；Ag AgCl （固） KCl （饱和 （未

38、知浓度）C 2O 4 Ag 2C2O4（固） Ag （1）推导出 pC 2O4 与电池电动势之间的关系式（Ag 2C2O4 的溶度积 K sp=2.95 1011）（2）如将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池,在 25测得电池电动势为 0.402V,Ag-AgCl 电极为负极；运算未知溶液的 pC 2O4 值；（已知 AgCl/Ag = + 0.1990V ,Ag / Ag 0.7995V ）K spAg 2 C 2 O 4 / Ag Ag / Ag .0 059 lg Ag Ag / Ag .0 059 lg2C 2 O 4Ag / Ag 0 . 0592 lg K sp 0 . 0592

39、lg C 2 O 42 0 . 7995 0 . 0592 lg 2 . 95 10 11 0 . 0592 pC 2 O 40 . 0590 . 4889 pC 2 O 42E Ag 2 C 2 O 4 / Ag Ag / Ag Ag / Ag 0 . 059 lg Ag Ag / Ag0 . 059 0 . 0590 . 4889 pC 2 O 4 0 . 1990 0 . 2899 pC 2 O 42 20 . 059.0 402 0 . 2899 pC 2 O 42pC 2 O 4 3 . 805、以下电池的电动势为 0.460V,运算反应 M 2+4Y-MY 4 2生成协作物 MY

40、4 2的稳固常数 K MY42； M2+/M =+0.0221V ；M M 2+0.0400mol/L, Y 0.400mol/L SHE标准氢电极 ；E SHE M 2 / M 0 . 000 M 2 / M 0 . 059 lg M 22即 : 0 . 460 .0 0221 0 . 059 lg M 2 解得 lg M 2 16 . 342 M 2 .4 55 10 17mol/L22由协作平稳知：K MY 42 M MY2 4Y 44 . 55 10 17 00 .0400400 0 . 0400 4 4 2 . 65 10 176用氟离子电极测定饮用水中 F 一含量时,取水样 20.

41、00ml ,加总离子强度调剂缓冲液 20.00ml ,测得电动势为 140.0mV ；然后在此溶液中加入浓度为 1.00 10-2mol/L 的氟标准溶液 1.00m1,测得电动势为 120.0mV ；如氟电极的响应斜率为 58.5mV/pF ,求 1 L 饮用水中 F 一的质量；解 1 S 2 . 303 RT 58 . 5 mV E 120 140 20 mVF2E E 1 E 2 K 58 5. lg C X 20 . 00 .1 00 10 K 58 . 5 lg 20 . 00 C X 2040 1 40 . 0018 -4Cx =3.99 10 mol/L 解 2 S 2 . 30

42、3 RT 58 . 5 mV E 120 140 20 mVF20 20 C s V s E / s V x 1 20 1 . 0 10 21 . 00 20 / 58 5. 40 1C x C F 10 10 40 40 V x V s V x V s 40 40 1 40 143 . 99 10 mol/L4m F C F 19 3 . 99 10 19 7 . 58 mg / L7下面是用 NaOH 标准溶液 0.1250mol/L 滴定 50.00ml 某一元弱酸的部分数据表；体积 ml 0.00 4.00 8.00 20.00 36.00 39.20 pH 2.40 2.86 3.2

43、1 3.81 4.76 5.50 体积 ml 39.92 40.00 40.08 40.80 41.60 pH 6.51 8.25 10.00 11.00 11.24 （1）绘制滴定曲线； （2）绘制 pH/ V-V 曲线；（3）绘制2pH/ V 2-V 曲线；（4）运算该酸溶液的浓度；（5）运算弱酸的离解常数 Ka；（0.1000mol/L , 1.57 104）24pH11051015202530354045V / pH2005101520253035402V4505101520253035401030916158120768p-1554-30430-45V mlV mlV ml（2）Vm

44、l pH pH V pH/ V V 2.00 pHV2pH 2 V0.00 2.40 0.46 4.00 1.15 V4.00 -0.27 -1.06 4.00 2.86 8.00 3.21 0.35 4.00 0.0875 6.00 -0.04 12.00 -0.0033 20.00 3.81 0.60 12.00 0.05 14.00 0.01 14.00 0.00071 36.00 4.76 0.95 16.00 0.06 28.00 0.17 9.6 0.018 39.20 5.50 0.74 3.20 0.23 37.60 0.87 1.96 0.44 39.92 6.51 1.01

45、 0.92 1.10 39.56 20.4 0.40 51 40.00 8.23 1.72 0.08 21.50 39.96 0.63 0.08 7.87 40.08 10.00 1.77 0.08 22.13 40.04 20.73 0.40 -51.82 40.80 11.00 1.00 0.72 1.40 40.44 1.1 0.76 -1.45 0.24 0.80 0.3 41.20 19 41.60 11.24 40.08 39.92: 51.82 51 = V X39.92:0 51 Cx = C NaOHV x/V酸 = 0.125040.00/50.00 = 0.1000 mo

46、l/L 解得 V X=40.00 mL 由半中和点体积 20.00ml 对应的 pH 即为该酸的 pKa 值,因此有 pKa = 3.81 Ka = 1.57 10-48农药保棉磷（C12H16O3PS2N 3=345.36）在强碱性溶液中按下式水解；C12H16O3PS2N3 OHCOONH 2 其他产物水解产物邻氨基苯甲酸,在酸性介质中可用NaNO 2 标准溶液进行重氮化滴定；COOH NH2 NaNO 2 2HCl COOH N 2ClNaCl 2H2O滴定终点以永停滴定法指示；今称取油剂试样 0.4510g,置于 50ml 容量瓶中, 溶于苯, 并用苯稀释至刻度,摇匀；移取溶液 10.

47、00ml 置于 200ml 分液漏斗中,加入 20ml KOH 溶液（ 1mol/L ）水解,待水解反应完全后,用苯或氯仿萃取分别掉水解反应生成的干扰物质；将水相移入200ml 烧杯中,插入两支铂电极,外加50mV 电压,用 0.01010mol/L 的 NaNO 2滴定,测量部分数据如下表：求保棉磷的百分含量；NaNO 2体积 ml 5.00 10.00 15.00 17.50 18.50 19.50 20.05 20.10 20.15 电流（ 109A ）1.3 1.3 1.4 1.4 1.5 1.5 30.0 61.0 92.0 1008060-9A I/1040200468101214

48、16182022V/ml电流增加试验点连线与体积轴交于Vsp=20.00 ml ,即为滴定终点消耗NaNO 3 标准溶液的体积；保棉磷%20. 000.01010345.3650.00100%77.35%0.4510100010.00光学分析法概论1、光学分析法有哪些类型；基于辐射的发射建立的发射光谱分析法、火焰光度分析法、分子发光分析法、放射分析法等；基于辐射的吸取建立的 UV-V is 光度法、原子吸取光度法、红外光谱法、核磁共振波谱法等；基于辐射的散射建立的比浊法、拉曼光谱法；基睛辐射的折射建立的折射法、干涉法；基于辐射的衍射建立的 X- 射线衍射法、电子衍射法等；基于辐射的旋转建立的偏

49、振法、旋光法、圆二色光谱法等；2、吸取光谱法和发射光谱法有何异同？吸取光谱法为当物质所吸取的电磁辐射能由低能态或基态跃迁至较高的能态（激发态）,得到的光谱发射光谱法为物质通过电致激发、热致激发或光致激发等激发过程获得能量,变为激发态原子或分子,当从激发态过渡到低能态或基态时产生的光谱；3、什么是分子光谱法？什么是原子光谱法？原子光谱法：是由原子外层或内层电子能级的变化产生的光谱,它的表现形式为线光谱；属于这类分析方法的有原子发射光谱法、原子吸取光谱法,原子荧光光谱法以及 20 X 射线荧光光谱法等；分子光谱法：是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生的光谱,表现形式为带光谱；属于这 类分析

50、方法的有紫外-可见分光光度法,红外光谱法,分子荧光光谱法和分子磷光光谱法等；4、简述光学仪器三个最基本的组成部分及其作用；辐射源（光源） ：供应电磁辐射；波长挑选器：将复合光分解成单色光或有肯定宽度的谱带；检测器：将光信号转换成电信号；5、简述常用的分光系统的组成以及各自作用特点；分光系统的作用是将复合光分解成单色光或有肯定宽度的谱带；分光系统又分为单色器和滤光片；单 色器由入射狭缝和出射狭缝、准直镜以及色散元件,如棱镜或光栅等组成；棱镜：色散作用是基于构成棱镜的光学材料对不同波长的光具有不同的折射率；光栅：利用多狭缝干涉和单狭缝衍射两者联合作用产生光栅光谱；干涉仪：通过干涉现象,得到明暗相间

51、的干涉图；滤光器是最简洁的分光系统,只能分别出一个波长带或只能保证排除给定消长以上或以下的全部辐射；6、简述常用辐射源的种类典型的光源及其应用范畴；连续光紫外光源谱光H2 灯160-375nm 之D 2 灯可见光源W灯320-2500nm 源氙灯250-700nm 线光源红外光源Nernst灯6000-5000cm-1硅碳棒间有最大强度金属蒸汽灯Hg灯254-734nm Na灯589.0nm,589.6nm 空心阴极灯空心阴极灯也称元素灯高强度空心阴极灯激光* 红宝石激光器693.4nm He-Ne激光器632.8nm 发射光Ar离子激光器515.4nm,488.0nm 直流电弧沟通电弧电能源

52、火花ICP 紫外可见分光光度法1什么叫挑选吸取？它与物质的分子结构有什么关系？物质对不同波长的光吸取程度不同,往往对某一波长 对此波长 或波段 的光有挑选性的吸取；或波段 的光表现出剧烈的吸取；这时称该物质由于各种物质分子结构不同,从而对不同能量的光子有挑选性吸取,吸取光子后产生的吸取光谱不同,利用物质的光谱可作为物质分析的依据；2Lambert-Beer 定律的物理意义是什么？为什么说Beer 定律只适用于单色光？浓度C 与吸光度 A 线性关系发生偏离的主要因素有哪些？朗伯比耳定律的物理意义：当一束平行单色光垂直通过某溶液时,溶液的吸光度A 与吸光物质的浓度 c 及液层厚度l 成正比；Bee

53、r 定律的一个重要前提是单色光；也就是说物质对单色光吸取强弱与吸取光物质的浓度和厚度有一定的关系；物质对不同的单色光挑选吸取,具有不同的吸取才能,非单色光吸取强弱与物质的浓度关系不 确定,不能供应精确的定性定量信息；21 浓度 C 与吸光度 A 线性关系发生偏离的主要因素（1）化学因素：溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而转变吸光物质的浓度等导致偏离 Beer 定 律；减免：挑选合适的测定条件和测定波长（2）光学因素：非单色光的影响；减免：选用较纯的单色光；选max的光作为入射光杂散光的影响；减免：挑选远离末端吸取的波长测定散射光和反射光：减免：空白溶液对比校正；非平行光的影响：减免：双

54、波长法（3）透光率测量误差：仪器的噪音（电路元件性能不稳固造成的读数的波动）减免：掌握相宜的吸光度（读数范畴）,使 0.2A10,符合 n+1 律及一级偶合的其他特点；综合上述理由,未知物是异丙苯,A 6X 及 A 5,两个一级自旋系统；2某一含有 C、H、N 和 O 的化合物,其相对分子质量为 147,C 为 73.5,H 为 6%,N 为 9.5%,O 为 11,核磁共振谱如图 14-26所示；试估量该化合物的结构；依据元素分析的结果可知：化合物分子式为C9H9ON U=6,结构式中可能具有苯环； 由织分线曲线知：氢分布为从右至左： a：b：c：d=2H：3H：4H；a 含 2 个氢,单峰

55、,为孤立的亚甲基蜂；b 含 3 个氢,单峰,为孤立的甲基蜂；a3.5,可知 CH2不是与氧相连 ArCH2O的 为 4.25.0 b为 3.53.8,由运算公式 = + Si 估算,CH3与氧相连 CH3O；d 含 4 个氢, 7,双二重峰；说明是对位双取代苯环；综上所述,结构式为BB 、A2；自旋系统： A3、AA 3已知化合物的分子式为 C10H10Br2O,核磁共振谱如图 14-27所示； U=5,结构式中可能具有苯环； 由积分线曲线知：氢分布为从右至左： a：b：c：d=3H：1H：1H：5H； a 含 3 个氢,单峰,为孤立的甲基蜂；氧相连CH3O的 为 3.53.8；a为 2.42

56、,说明 CH3与 C=O 相连,由运算公式 = + Si 估算,而不是与 d 含 5 个氢, =7.35；说明是单取代苯环；单峰,说明苯环与烃基相连； 分子式中扣除 CH3C=O 及 C6H5,余 C2H2Br2,c、d 皆为二重峰,CHBr基团； 综上所述,结构式为BrBrOb=4.91、 c=5.33,说明存在着 CHBrCHCHCCH 3自旋系统： A 5、AB 、A 3；31 质 谱 法1质谱仪由哪几个部分组成？各部分的作用是什么；质谱仪,其基本组成是相同的；都包括进样系统、离子源、质量分析器、检测器和真空系统；进样系统：高效重复地把被分析的物质,即样品送进离子源；离子源：将欲分析样品

57、电离,得到带有样品信息的离子；质量分析器：将离子源产生的离子按 m/z 次序分别开来；检测器：用以测量、记录离子流强度而得出质增图；消减不必要的离子 真空系统： 保证离子源中灯丝的正常工作,保证离子在离子源和分析器正常运行,碰撞,散射效应,复合反应和离子-分子反应,减小本底与记忆效应 , 2、离子源的作用是什么？试述几种常见离子源的原理及优缺点；离子源又称电离源；其功能是将进样系统导入的气态样品分子转化成离子；电子轰击源（ EI）：电加热锑或钨丝至 流撞击,如获得能量高于分子的电离能就分子2022,产生高速的电子束,样品经气化进入电离室,与电子 M 失去电子而发生电离或破裂；EI 源的优点：

58、1非挑选性电离,电离效率高；（2）应用广,重现性好； （3）灵敏度高,所得碎片离子多,质谱图能供应丰富的结构信息；（4）稳固性高,操作简便；EI 源的缺点： 1样品必需能气化,不相宜分析难挥发、热敏性的物质；（ 2）有的化合物在EI 方式下分子离子不稳固,易破裂,得不到分子量信息；化学电离源（ CI）：利用低压样品气与高压的反应气,在高能电子流（500 eV ）轰击下,发生离子分 子反应；反应气在电子流的作用下电离或裂解,生成的离子和反应气分子进一步反应或与样品分子发生离 子-分子反应,通过质子交换使样品分子电离；CI 源的优点： 1属于软电离,准分子离子峰强度大；（2）易获得有关化合物的基团

59、信息；（3）相宜做多离子检测；CI 源的缺点： 1其图谱与试验条件有关,一般不能制作标准图谱；（2）碎片离子少,缺少样品的结构信息；（3）样品需加热气化后进行离子化,不适合于热不稳固和难挥发样品的分析；3、试运算 C6H 4N2O4及 C12H 24两化合物的 M+1/M 100 的值（强度比） ；C6H4N2O 4M1 %M11001 .12n c0 .38n N1. 1260. 3827 .48MC 12H24M1 %M11001. 12nc1. 121213.44M4、某一脂肪胺的分子离子峰为m/z 87,基峰为m/z 30,以下哪个结构与上述质谱数据相符？为什么？（A ）位无取代基的伯

60、胺形成的基峰为CH 2=NH 2+ m/z 30 5、说明以下化合物质谱中某些主要离子的可能断裂途径：（1）丁酸甲酯m/z 43、59、71、74；（2）乙基苯 m/z 91、 92；（ 3）庚酮 -4 m/z 43、71、86；（4）三乙胺 m/z 58、86；32 O（1）CH 3C H2CH 2COCH 3+OOCH 3OH2 CCCOCH 3COCH 3H2m/z 31CH 3m/z 59HO+OCH 3+ OH2CCH 2H2 CCC.H 2CCH2CH 3CH 3m/z 74m/z 71m/z 43（2） 乙基苯+ CH 2 CH 3 CH 2m/z 91（3）庚酮 -4O+ OC