中药化学11习题

1、部分一、A1、【正确【】：A】：香豆素类化合物的紫外吸收与 -吡喃酮相似，在 300nm 处可有最大吸收，但吸收峰的位置与取代基有关，未取代的香豆素，其紫外吸收光谱一般可呈现 275nm、28 4nm 和 310nm 三个吸收峰；如分子中有羟基存在，特别是在 C-6 或 C-7 上，则其主要吸收，有时几乎并成一峰。在碱性溶液中，多数香豆素类化合物的吸收峰位置较在中性或酸性溶液中有显著的15），在碱性溶液中即向现象，其吸收度也有所增大，如 7-羟基香豆素的 max325nm（4.动至 372nm（4.23），这一性质有助于结构的确定。【该题针对“香豆素和木脂素-单元测试”知识点进行考核】【答疑1

2、00040495】2、【正确【】：A】：异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物有茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。【答疑100040494】3、【正确【】：C】：厚朴皮中分得了与苯环相连的新木脂素，如厚朴酚以及和厚朴酚。【该题针对“香豆素和木脂素-单元测试”知识点进行考核】【答疑100040493】4、【正确【】：E】：8-吡喃骈香豆素(角型)，此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁(samidin)和纳丁(visnadin)。【答疑100040492】5、【正确【】：E】：6，7-吡喃骈香豆素(线型)，此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。【该题针对“香豆素和木脂素-

3、单元测试”知识点进行考核】【答疑100040491】6、【正确】：A【】：木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，组成木脂素类化合物的基本碳架是 C6-C3-C6。【答疑100040490】7、【正确【】：C】：具有共轭双键（如共轭苯环）的化合物，- 共轭效应生成大 键，大 键各能级间的距离较近电子容易激发，所以吸收峰的波长就增加、且有很强的紫外吸收。五味子含多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。【该题针对“香豆素和木脂素-单元测试”知识点进行考核】【答疑100040489】8、【正确【】：A】：五味子含多种联苯环

4、辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。【该题针对“香豆素和木脂素-单元测试”知识点进行考核】【答疑100040488】9、【正确【】：C】：香豆素类成分如果 7 位羟基和 6（或 8）位取代异戊烯基缩合形成呋喃环，即属呋喃香豆素类。如 6 位异戊烯基与 7 位羟基形成呋喃环，则称为线型呋喃香豆素。如 8位异戊烯基与 7 位羟基形成呋喃环，则称为角型呋喃香豆素。如补骨脂内酯。【答疑100040487】10、【正确】：A【】：游离香豆素类成分易溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇等，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水。100040486】【答疑11、【正确【

5、】：B】：Gi反应：Gi试剂是 2，6 一二氯（溴）苯醌氯亚胺，它在弱碱性条蓝色化合物。件下可与酚羟基对位的活泼氢缩Emerson 反应：Emerson 试剂是氨基氢生成红色缩合物。和铁化钾，它可与酚羟基对位的活泼【答疑100040484】12、【正确【】：B】：香豆素类化合物的基本碳架为 C6-C3【该题针对“香豆素和木脂素-单元测试”知识点进行考核】【答疑100040482】13、【正确【】：C】：Emerson 试剂是氨基和铁化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。? Gi反应和 Emerson 反应都要求化合物必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位要无取代才显阳性。? 此题的题目中，

6、7 位都含有羟基，属于 7-羟基香豆素，所以仅需鉴别化合物的 6 位有羟基，还是 8 位有羟基。可先用碱水解，使其内酯环打开，生成一个新的酚羟基，然后再用 Gi或 Emerson 反应加以鉴别。如为阳性反应表示 C-6 无取代，可判断为 7，8-呋喃香豆素；如为，则表示 C-6 有取代，为 6，7-呋喃香豆素。? 因此，此题选用 Gi反应和 Emerson 反应都可以。所以，为 C。【答疑100040481】14、【正确【】：E】：香豆素类分子中具内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐。顺式邻羟基桂皮酸盐的溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内酯结构。但如果与碱液长时间加热，再

7、经酸化也不能环合为内酯。【该题针对“香豆素和木脂素-单元测试”知识点进行考核】【答疑100040479】15、【正确【】：C】：补骨脂含有多种香豆素类成分，包括补骨脂内酯（呋喃骈香豆素）、异补骨脂内酯（异呋喃骈香豆素）和补骨脂次素等。【答疑100040477】二、B1、【答疑100040508】、【正确【】：A】：系统溶剂提取法从中药中提取香豆素类化合物时，可采用系统溶剂提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、和甲醇顺次萃取。石油醚对香豆素的溶解度并不大，其萃取液浓缩后即结晶。乙醚是多数香豆素的良好溶剂，但亦能溶出其他可溶性成分，如其他极性较大的香豆素和香豆素苷，则存在于甲醇或水中。类、蜡质等。1

8、00040509】【答疑、【正确【】：C】：同上【答疑100040510】、【正确【】：B】：同上100040511】【答疑、【正确【】：E】：用沸水提取出除挥发油外的各类成分【答疑100040512】、【正确【】：D】：香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用 0.5%氢氧化钠水溶液（或醇溶液）加 热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节酸化，则香豆素类或其苷即可沉淀析出。至中性，浓缩、100040513】【答疑2、100040502】【答疑、【正确【】：C】：IR-吡喃酮环 ：17451715cm 处的羰基特征吸收峰。另外还可见芳环双键的 16451625cm。吸收峰。如果有羟

9、基取代还有 36003200cm 的羟基特征吸收峰。100040503】【答疑、【正确【】：A】：香豆素可与三氯化铁试剂反应呈蓝绿色，是因为其有酚羟基，三氯化铁反应：具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生显色反应，通常为蓝绿色。【答疑100040504】、【正确【】：A】：多数香豆素在紫外光下显蓝色荧光，是因为其结构中有酚羟基【答疑100040505】、【正确【】：B】：异羟肟酸铁反应：香豆素类成分具有内酯结构，在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下再与 Fe 3+缩合而显红色。此反应可用于香豆素的检识或结构鉴定。【答疑100040506】、【正确【】：E】：IR-吡喃酮

10、环 ：17451715cm 处的羰基特征吸收峰。另外还可见芳环双键的 16451625cm。吸收峰。如果有羟基取代还有 36003200cm 的羟基特征吸收峰。100040507】【答疑3、【答疑100040514】、【正确【】：A】：碱性条件下，香豆素的内酯环开环，C-1 位上为羟基。? Emerson 反应是用来检测酚羟基对位是否有取代基的，所以，此时 C-6 位上要没有取代基；或者 C-5 或 C-8 位中有羟基取代，而其对位的 C-8 或 C-5 中没有取代基。? 经判断，四个中，只有 A 选项符合上述条件，所以可以发生 Emerson 反应。? 所以，碱性条件下，只要满足“C-6 没

11、有取代基；或者 C-5 或 C-8 位有羟基取代，而其对位的 C-8 或 C-5 没有取代基”的，都可以发生 Emerson 反应。【答疑100040515】、【正确【】：A】：Gi反应要求必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位无取代才显阳性；判断香豆素的 C-6 位是否有取代基的存在，香豆素先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用 Gi无取代；反应（或 Emerson 反应）加以鉴别，如为阳性反应表示 C-66，7-吡喃香豆素在碱液中开环后虽然产生了游离酚羟基，但是 1 位的对位被取代了（碳6 位），故不能发生阳性反应，所以 B 不选。香豆素水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，如图

12、：【答疑100040516】、【正确【】：D】：三氯化铁反应：具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生显色反应，通常为蓝绿色。【答疑100040517】、【正确【】：E】：香豆素苷类成分易溶于甲醇、乙醇，可溶于水，难溶于低极性。【答疑100040518】、【正确【】：E】：Molish 反应：常用的试剂由浓硫酸和 -萘酚组成。硫酸兼有水解苷键的作用，生成单糖，在浓硫酸的作用下，失去 3 分子水，生成糠醛类化合物。这些糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩有色物质，借此来检识糖和苷类化合物。100040519】【答疑4、【答疑100040496】、【正确【】：B】：简单香豆素：这类是指仅在苯环有取代基的

13、香豆素类。绝大部分香豆素在 C-7 位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即 7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的基、。其他 C -5、C-6、C-8 位都有存在含氧取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧氧基和异戊烯氧基等。异戊烯基除接在氧上外，也有接在碳上的，而且以 C-6 和 C-8 上出现较多。如茵芋苷、茵。【答疑100040497】、【正确【】：E】：异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物有茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。【答疑100040498】、【正确【】：A】：异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物

14、有茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。【答疑100040499】、【正确【】：D】：6，7-吡喃骈香豆素(线型)此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。【答疑100040500】、【正确【】：C】：其他香豆素类这类是指 -吡喃酮环上有取代基的香豆素，C-3、C-4 上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代，如沙葛内酯、黄檀内酯等。【答疑100040501】三、X1、【正确【】：ABDE】：氢谱可以提供分子中质子的类型、数目及相邻原子或原子团的信息。碳谱可以提供分子中各种不同类型及化学环境的碳核化学位移。因此，可根据 NMR 来判断氢原子及碳原子的个数，并了解质子的偶合形式，从而判断化合物的结构特征。【答疑10004

15、0521】2、【正确【】：ABDE】：苷类化合物确定糖链结构要决定是糖链中糖的种类和比例、糖之间的连接位置、糖之间的连接顺序、糖之间苷键的构型。【答疑100040520】3、【正确【】：ABCD】：香豆素的提取分离方法（1）水蒸气蒸馏法小分子的香豆素类因具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法进行提取。缺点：长时间受热可能引起结构变化。碱溶酸沉法香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用 0.5%氢氧化钠水溶液（或醇溶液）加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节至中性，浓缩、酸化，则香豆素类或其苷即可沉淀析出。不可长时间加热，热温度不能过高，碱浓度不宜过大。系统溶剂提取法从中药中提取香豆素类

16、化合物时，可采用系统溶剂提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、和甲醇顺次萃取。石油醚对的溶解度并不大，其萃取液浓缩后即结晶。乙醚是多 数香豆素的良好溶剂，但亦能溶出其他可溶性成分，如其他极性较大的香豆 素和香豆素苷，则存在于甲醇或水中。（4）色谱方法类、蜡质等。一般应用色谱法对中药中的香豆素类成分进行分离纯化。常用的色谱分离方法为柱色谱和高效液相色谱。硅色谱、薄层色谱等。溶剂系统：环己烷-乙酸乙酯、环己烷-乙醚【答疑100040524】4、【正确【】：ABCE】：香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐。加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或 UV 光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环内酯环。香豆素与浓碱共沸，往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。7 位甲氧基香豆素较难开环，这是因为 7-OCH3 的供电子效应使羰基碳的亲电性降低，7-羟基香豆素在碱液中由于酚羟基