2022-2023年化学一轮复习教案：第八章水溶液中的离子平衡：第2讲　水的电离和溶液的酸碱性

1、第2讲水的电离和溶液的酸碱性复 习 目 标知 识 建 构1.了解水的电离、离子积常数(KW)。2.了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。 一、水的电离与水的离子积1.水的电离平衡(1)水的电离方程式为H2OHOH，电离常数表达式Keq f(c（H）c（OH）,c（H2O）)。(2)影响水的电离平衡的因素温度：温度升高，水的电离平衡向正方向移动，c(H)和c(OH)均增大。酸或碱：会抑制水的电离。能水解的盐：使水的电离平衡正向移动。Na、K等活泼金属会促进水的电离。2.水的离子积【判一判】 判断下列说法是否正确，正确的打“”，错误的打“”。(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子

2、积常数相等()(2)100 的纯水中c(H)1106 molL1，此时水呈酸性()(3)在表达式KWc(H)c(OH)中c(H)、c(OH)一定是水电离出的()(4)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同()(5)室温下，0.1 molL1的HCl溶液与0.1 molL1的NaOH溶液中水的电离程度相等()(6)25 时，加水稀释醋酸溶液，c(H)、c(OH)都减小，KW减小()答案 (1)(2)(3)(4)(5)(6)二、溶液的酸碱性和pH1.溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(H)和c(OH)的相对大小。溶液的酸碱性c(H)与c(OH)的大小c(H)的范

3、围酸性溶液c(H)c(OH)c(H)1107 molL1中性溶液c(H)c(OH)c(H)1107 molL1碱性溶液c(H)8.0红色紫色蓝色甲基橙3.13.14.44.4红色橙色黄色酚酞8.28.210.010.0无色浅红色红色2.实验用品(1)仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、铁架台、滴定管夹、锥形瓶、烧杯。带玻璃活塞的滴定管是酸式滴定管，带橡胶管玻璃珠的滴定管是碱式滴定管；滴定管的“0”刻度在上，尖嘴部分无刻度；滴定管读数精确到0.01 mL ；氧化性试剂宜选用酸式滴定管测量其体积。(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则强酸滴定强碱可以用甲基橙或

4、酚酞。滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂。滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂。石蕊不能做酸碱中和滴定的指示剂。3.实验操作以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例(1)滴定前的准备滴定管：查漏洗涤润洗装液排气泡调液面记录。锥形瓶：注碱液记体积加指示剂。(2)滴定(3)终点判断等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。4.数据处理按上述操作重复23次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)eq f(c（HCl）V（HCl）,V（NaOH）)计算。5.误差分析分析依据：c待eq f(c标V标,V待)。【判一判】 判断下列说法是否正确，正确的

5、打“”，错误的打“”。(1)滴定终点就是酸碱恰好中和的点()(2)将液面在0 mL 处的25 mL 的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25.00 mL ()(3)中和滴定实验前，用待测液润洗滴定管和锥形瓶()(4)若用标准盐酸滴定待测NaOH溶液，滴定前仰视，滴定后俯视则测定值偏大()(5)用碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液()答案 (1)(2) (3)(4)(5)考点一水的电离和KW的应用【典例1】 下列有关水电离情况的说法正确的是()A.100 时，KW1012，此温度下pH7的溶液一定呈中性B.NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水，对水的电

6、离都有促进作用C.25 时，pH12的烧碱溶液与纯碱溶液，水的电离程度相同D.如图为水的电离平衡曲线，若从A点到C点，可采用升高温度的方法答案D解析100 时，KWc(H)c(OH)1012，中性溶液中c(H)c(OH)eq r(KW)106 molL1，即pH6，此温度下pH7的溶液呈碱性，A项错误；NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3促进水的电离，NaHSO4抑制水的电离，B项错误；烧碱是NaOH，抑制水的电离，纯碱是Na2CO3，促进水的电离，C项错误；图中A点到C点，c(H)与c(OH)同等程度增大，说明是温度升高的结果，D项正确。外界条件变化对水的电离的影响条件变化移动方向c(

7、H)c(OH)KW电离程度升温右移增大增大增大增大加酸左移增大减小不变减小加碱左移减小增大不变减小加活泼金属右移减小增大不变增大加醋酸钠右移减小增大不变增大加氯化铵右移增大减小不变增大题组一影响水电离平衡的因素及结果判断1.(2021北京丰台模拟)室温时纯水中存在电离平衡：H2OHOH。下列叙述正确的是()A.升高温度，水的电离程度增大，c(H)增大，pH7，溶液显酸性B.向水中加入少量氨水，平衡逆向移动，抑制水的电离，c(OH)降低C.向水中加入少量硫酸，c(H)增大，由水电离出的c(H)1107 molL1D.向水中加入少量NH4Cl固体，NHeq oal(,4) 结合水电离出的OH，由水

8、电离出的c(H)1107 molL1答案D解析升高温度，水的电离程度增大，c(H)增大，pH7，c(H)c(OH)，溶液显中性，故A错误；加入氨水，NH3H2OOHNHeq oal(,4)碱性增强，c(OH)增大，故B错误；H2OHOH，加入硫酸，氢离子浓度增大，抑制水的电离，水电离出氢离子浓度减小，故C错误；水中加入少量NH4Cl固体，NHeq oal(,4) 结合水电离出的OH，促进水的电离，使水电离出的c(H)1107 molL1，故D正确。2.下列有关水电离情况的说法正确的是()A.向水中加入AlCl3溶液对水的电离不产生影响B.其他条件不变，CH3COOH溶液在加水稀释过程中，c(O

9、H)/c(H)一定变小C.其他条件不变，稀释氢氧化钠溶液，水的电离程度减小D.其他条件不变，温度升高，水的电离程度增大，KW增大答案D解析AlCl3溶液中Al3发生水解，促进水的电离，A项错误；CH3COOH为弱酸，其他条件不变，稀释CH3COOH溶液，c(H)减小，c(OH)增大，所以c(OH)/c(H)增大，B项错误；NaOH抑制水的电离，其他条件不变，稀释氢氧化钠溶液，其对水电离的抑制程度将降低，所以水的电离程度增大，C项错误；温度升高，水的电离程度增大，c(OH)和c(H)增大，所以KW增大，D项正确。题组二电解质溶液中水电离出的c(H)或c(OH)的计算3.室温下，某酸溶液的pH是3

10、，则其中由水电离出的c(H)是()A.11011 molL1 B.1103 molL1C.1107 molL1 D.0.1 molL1答案A解析溶液的pH是3，则溶液中OH的浓度11011 molL1。酸抑制水的电离，所以溶液中由水电离出的c(H)等于溶液中水电离出的c(OH)。4.25 时，在等体积的pH0的H2SO4溶液、0.05 molL1的Ba(OH)2溶液、pH10的Na2S溶液、pH5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是()A.1101010109B.15(5109)(5108)C.1201010109D.110104109答案A解析H2SO4与Ba(OH)2抑制水的

11、电离，Na2S与NH4NO3促进水的电离。25 时，pH0的H2SO4溶液中：c(H2O)电离c(OH)eq f(1014,100) molL11014 molL1；0.05 molL1的Ba(OH)2溶液中：c(H2O)电离c(H)eq f(1014,0.1) molL11013 molL1；pH10的Na2S溶液中：c(H2O)电离c(OH)104 molL1；pH5的NH4NO3的溶液中：c(H2O)电离c(H)105 molL1。它们的物质的量之比为101410131041051101010109，故A正确。溶液中水电离出的c(H)或c(OH)计算技巧中性溶液中，c(H)c(OH)，常

12、温下，c(H)c(OH)107 molL1。酸(或某些酸式盐如NaHSO4)、碱溶液，计算出溶液中的c(H)、c(OH)，数值小的即为水电离出的c(H)、c(OH)。能水解的盐溶液，计算出溶液中的c(H)、c(OH)，数值大的即为水电离出的c(H)、c(OH)。考点二溶液pH的计算和溶液酸碱性的判断【典例2】 按要求计算常温下各溶液的pH(忽略溶液混合时体积的变化)：(1)0.1 molL1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的电离常数Ka1.8105)。(2)0.1 molL1的NH3H2O(NH3H2O的电离度1%，电离度eq f(已电离的弱电解质浓度,弱电解质的初始浓度)100%)。

13、(3)pH2的盐酸与等体积的水混合。(4)常温下，将0.1 molL1氢氧化钠溶液与0.06 molL1硫酸溶液等体积混合。(5)25 时，pH3的硝酸和pH12的氢氧化钡溶液按照体积比为91混合。答案(1)2.9(2)11(3)2.3(4)2(5)10则Kaeq f(c2（H）,0.1c（H）)1.8105，解得c(H)1.3103 molL1，所以pHlgc(H)lg (1.3103)2.9。则c(OH)0.11% molL1103 molL1c(H)1011 molL1，所以pH11。(3)c(H)eq f(102,2) molL1pHlgeq f(102,2)2lg22.3。(4)0.

14、1 molL1 NaOH溶液中c(OH)0.1 molL1，0.06 molL1的硫酸溶液中c(H)0.06 molL120.12 molL1，二者等体积混合后溶液呈酸性，混合溶液中c(H)eq f(0.12 molL1V0.1 molL1V,2V)0.01 molL1，则pHlg0.012。(5)pH3的硝酸溶液中c(H)103 molL1，pH12的Ba(OH)2溶液中c(OH)eq f(1014,1012) molL1102 molL1，二者以体积比91混合，Ba(OH)2过量，溶液呈碱性，混合溶液中c(OH)eq f(102 molL11103 molL19,91)1104 molL1

15、，则混合后c(H)eq f(KW,c（OH）)eq f(11014,1104) molL111010 molL1，故pHlg 101010。溶液pH计算的一般思维模型题组一溶液pH的计算1.某温度下，重水(D2O)的离子积常数为1.61015，若用定义pH一样规定pDlgc(D)，则在该温度下，下列叙述正确的是()A.纯净的重水中，c(D) c(OD)1.01014B.1 L溶解有0.01 mol DCl的重水溶液，其pD2C.1 L溶解有0.01 mol NaOD的重水溶液，其pD12D.纯净的重水中，pD7答案B解析该温度下重水(D2O)的离子积常数为1.610151.01014，故A错误

16、；c(DCl)eq f(0.01 mol,1 L)0.01 mol/L，则c(D)0.01 mol/L，所以pD2，故B正确；c(NaOD)eq f(0.01 mol,1 L)0.01 mol/L，则c(D)eq f(1.61015,0.01) mol/L1.61013 mol/L，则pD12，故C错误；c(D)eq r(1.61015) mol/L4108 mol/L，所以pD7，故D错误。2.计算25 时下列溶液的pH：(1)1 mL pH2的H2SO4加水稀释至100 mL，pH_；(2)0.001 molL1的盐酸，pH_；(3)0.01 molL1的NaOH溶液，pH_；(4)0.0

17、15 molL1的硫酸与0.01 molL1的NaOH等体积混合，混合溶液的pH_。答案 (1)4(2)3(3)12(4)2解析 (1)强酸稀释100倍，pH变化2个单位，即稀释后溶液的pH4；(2)c(H)103 molL1，pH3；(3)c(OH)0.01 molL1，c(H)eq f(1014,102) molL11012 molL1，pHlg(1012)12；(4)酸碱发生中和反应时，酸过量，则c(H)eq f(0.0152 V0.01 V,2V)0.01(molL1)，pHlg 0.012。题组二溶液酸碱性的判断3.室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是()A.pH3的盐酸和pH1

18、1的氨水等体积混合B.pH3的盐酸和pH11的氢氧化钡溶液等体积混合C.pH3的醋酸和pH11的氢氧化钡溶液等体积混合D.pH3的硫酸和pH11的氨水等体积混合答案C解析一水合氨为弱电解质，溶液中只能部分电离出氢氧根离子，pH3的盐酸中氯化氢浓度为0.001 molL1，而pH11的氨水中一水合氨浓度远远大于0.001 molL1，两溶液等体积混合后氨水过量，溶液显示碱性，溶液的pH一定大于7，A错误；盐酸是强酸，氢氧化钡是强碱，完全电离，所以pH3的盐酸和pH11的氢氧化钡溶液等体积混合，二者恰好完全反应产生水，所以溶液的pH7，B错误；pH3的醋酸中，醋酸为弱电解质，醋酸的物质的量浓度大于

19、0.001 molL1，pH11的氢氧化钠溶液中氢氧化钠的浓度为0.001 molL1，两溶液等体积混合后醋酸过量，溶液显示酸性，溶液的pH一定小于7，C正确；一水合氨为弱电解质，溶液中只能部分电离出氢氧根离子，pH3的硫酸中氢离子浓度为0.001 molL1，而pH11的氨水中一水合氨浓度远远大于0.001 molL1，两溶液等体积混合后氨水过量，溶液显示碱性，溶液的pH一定大于7，D错误。4.已知温度T时水的离子积常数为KW，该温度下，将浓度为a molL1的一元酸HA与b molL1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是()ab混合溶液的pH7混合溶液中c(OH)107 m

20、olL1混合溶液中，c(H)eq r(KW) molL1混合溶液中，c(B)c(A)A. B. C. D.答案B解析因为酸、碱的强弱未知，不能依据ab判断，错误；温度不能确定为25 ，溶液的pH7，c(OH)107 molL1均不能判断溶液呈中性，、错误；KWc(H)c(OH)，当c(H)c(OH)eq r(KW) molL1时，溶液一定呈中性，正确；根据电荷守恒c(H)c(B)c(A)c(OH)，当c(B)c(A)时，c(H)c(OH)，溶液一定呈中性，正确。酸碱溶液混合后酸碱性的判断规律等浓度等体积的一元酸与一元碱混合的溶液“谁强显谁性，同强显中性”。室温下c酸(H)c碱(OH)，即pH之

21、和等于14时，一强一弱等体积混合“谁弱谁过量，谁弱显谁性”。已知强酸和强碱的pH，等体积混合(25 时)：pH之和等于14，呈中性；pH之和小于14，呈酸性；pH之和大于14，呈碱性。考点三酸碱中和滴定的分析及应用【典例3】 (2021陕西西安模拟)用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度，假设烧碱样品中的杂质(可溶于水)与酸不反应，试根据实验回答下列问题：(1)将准确称取的4.3 g烧碱样品配成250 mL 待测液，需要的主要仪器除烧杯、玻璃棒外，还必须用到的仪器有_、_。(2)取10.00 mL 待测液，用_(填“酸式”或“碱式”)滴定管量取。(3)用0.201 0 molL1的标准盐酸滴定待测烧

22、碱溶液(用酚酞作指示剂)，滴定时左手旋转酸式滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，两眼注视锥形瓶中溶液颜色的变化，直到_，即达到滴定终点。(4)根据表中数据，可计算出烧碱的纯度为_(用百分数表示，结果保留小数点后一位小数)。滴定次数待测液体积(mL)标准盐酸体积(mL)滴定前读数(mL)滴定后读数(mL)第一次10.000.5020.40第二次10.004.0024.10(5)排去碱式滴定管中的气泡应采用操作_(填“甲”“乙”或“丙”)，然后轻轻挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。(6)在该滴定实验中，下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的是_(填字母)。A.滴定终点读数时俯视读数B.酸式滴

23、定管水洗后未用标准盐酸润洗C.锥形瓶水洗后未干燥D.锥形瓶用蒸馏水洗后又用待测液润洗E.滴定到指示剂刚变色，摇动锥形瓶后颜色恢复，没再继续滴定F.酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失答案 (1)250 mL 容量瓶胶头滴管(2)碱式(3)滴入最后一滴标准盐酸，溶液由粉红色变为无色，且半分钟内不恢复(4)93.5%(5)丙(6)BDF解析 (1)配制步骤有计算、称量、溶解、冷却、移液、洗涤、定容、摇匀等操作，一般用托盘天平称量，用药匙取用药品，在烧杯中溶解，冷却后转移到250 mL 容量瓶中，并用玻璃棒引流，当加水至液面距离刻度线12 cm时，改用胶头滴管滴加，所以需要的仪器为托盘天平、药匙

24、、烧杯、玻璃棒、250 mL 容量瓶、胶头滴管，所以还需要250 mL 容量瓶和胶头滴管。(2)待测液是碱性溶液，应盛放在碱式滴定管中。(3)滴定时，两眼注视锥形瓶中溶液颜色的变化，以便准确判断终点的到达，若滴入最后一滴标准盐酸溶液由粉红色变为无色，且半分钟内不恢复，可说明达到滴定终点。(4)第一次滴定消耗的标准液体积为20.40 mL0.50 mL 19.90 mL，第二次滴定消耗标准液体积为24.10 mL 4.00 mL 20.10 mL，两次滴定数据有效，消耗标准液的平均体积为V(标准)eq f(19.90 mL 20.10 mL,2)20.00 mL，c(待测)eq f(c（标准）V

25、（标准）,V（待测）)eq f(0.201 0 molL10.02 L,0.01 L)0.402 0 molL1，则mcVM0.402 0 molL10.25 L40 gmol14.02 g，w(NaOH)eq f(4.02 g,4.3 g)100%93.5%。(5)碱式滴定管中排气泡的方法：把滴定管的胶头部分稍微向上弯曲，再排气泡，所以丙正确，原理是气体的密度比较小，尖嘴朝上，易于逸出。(6)滴定终点读数时俯视读数，导致读数偏小，测定结果偏小，故A错误；酸式滴定管使用前，水洗后未用待测盐酸溶液润洗，导致标准液的浓度偏低，滴定时消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高，故B正确；锥形瓶水洗后未干燥，

26、对待测液的物质的量没有影响，不影响滴定结果，故C错误；锥形瓶用蒸馏水洗后又用待测液润洗，导致待测液的物质的量偏大，消耗的标准液体积偏大，测定结果偏高，故D正确；滴定到指示剂刚变色，摇动锥形瓶后颜色恢复，没再继续滴定，反应没有完全，消耗的标准液体积偏低，测定结果偏低，故E错误；碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，导致消耗的标准液的体积偏大，测定结果偏高，故F正确。滴定终点的判断的答题模板当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。半分钟：必须说

27、明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。题组一中和滴定的操作与指示剂的选择1.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作中正确的是()A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸B.锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液C.滴定时没有排出滴定管中的气泡D.读数时视线与滴定管内液体凹液面最低处保持水平答案D解析A项，滴定管在装液之前必须要用标准液润洗，否则将稀释标准液，错误；B项，锥形瓶用蒸馏水洗净，不必干燥就能加入一定体积未知浓度的NaOH溶液，瓶中残留的蒸馏水对测定结果无影响，错误；C项，在滴定之前必须排尽滴定管下端的气泡，然后记录读

28、数，进行滴定，错误；D项，读数时视线必须与滴定管内液体凹液面最低处保持水平，正确。2.实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是()A.溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂B.溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂C.溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂D.溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂答案D解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.210.0，比较接

29、近。题组二中和滴定误差分析3.实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是()A.取NaOH溶液时俯视读数B.滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴C.锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗23次答案C解析俯视读数，则读数偏小，造成的结果是量取的氢氧化钠溶液体积偏大，测定的结果偏高，A错误；滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴，会使消耗的盐酸的体积偏大，测定结果偏高，B错误；锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度，可能会导致滴定终点的误判，使消耗盐酸的体积

30、偏小，测定结果偏低，C正确；盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗23次，会使NaOH溶液的体积偏大，导致消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏高，D错误。中和滴定常见误差分析以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例：步骤操作V(标准)c(待测)洗涤酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失变小偏低滴定酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反

31、加一滴NaOH溶液无变化变大偏高读数酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数变小偏低酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数变大偏高微专题24氧化还原滴定【知识进阶】1.原理以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。2.试剂(1)常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；(2)常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂：氧化还原滴定所用指示剂可归纳为三类：氧化还原指示剂；专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝；自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。3.实例实验Na2S2O3溶液滴定碘

32、液原理2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI指示剂用淀粉溶液作指示剂终点判断当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点【专题精练】1.下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是()已知：2KMnO45K2SO33H2SO4=6K2SO42MnSO43H2O、I2Na2S=2NaIS选项滴定管中的溶液锥形瓶中的溶液指示剂滴定终点颜色变化ANaOH溶液CH3COOH溶液酚酞无色浅红色BHCl溶液氨水酚酞浅红色无色C酸性KMnO4溶液K2SO3溶液无无色浅紫红色D碘水Na2S溶液淀粉无色蓝色答案B解析A项，锥形瓶中为酸，加入酚酞无色，达

33、到滴定终点，溶液显碱性，溶液变为浅红色，故现象为无色浅红色，正确；B项，锥形瓶中为碱，达到滴定终点，溶液显酸性，应选择指示剂甲基橙，现象是溶液由黄色变为橙色，错误；C项，高锰酸钾为紫色，K2SO3溶液无色，滴入的高锰酸钾被K2SO3还原而无色，终点时KMnO4过量而溶液变浅紫红色，正确；D项，Na2S中滴入碘水，碘水马上被Na2S还原，终点时碘水过量而遇淀粉变蓝，正确。2.硫代硫酸钠在纺织业等领域有广泛应用。以淀粉作指示剂，用Na2S2O35H2O产品配制的溶液滴定碘标准溶液至滴定终点，计算Na2S2O35H2O含量。(滴定反应：I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6)(1)滴定前，有关

34、滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列)：检漏蒸馏水洗涤()()()()()开始滴定。A.烘干B.装入滴定液至零刻度以上C.调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下D.用洗耳球吹出润洗液E.排除气泡F.用滴定液润洗2至3次G.记录起始读数(2)装标准碘溶液的碘量瓶(带瓶塞的锥形瓶)在滴定前应盖上瓶塞，目的是_。(3)滴定法测得产品中Na2S2O35H2O含量为100.5%，则Na2S2O35H2O产品中可能混有的物质是_。答案 (1)FBECG(2)防止碘挥发损失(3)Na2SO3、失去部分结晶水的Na2S2O35H2O解析 (1)滴定前应检查滴定管是否漏液，之后用蒸馏水洗涤滴定管，为防止稀释滴

35、定液使测定结果不准确，需用滴定液润洗2至3次，之后装入滴定液至零刻度以上，排除装置中的气泡，然后调整滴定液液面至零刻度或零刻度以下，并记录起始读数，开始滴定，所以正确的操作和顺序为检漏蒸馏水洗涤FBECG开始滴定；(2)碘容易挥发，所以装标准碘溶液的碘量瓶在滴定前应盖上瓶塞，防止碘挥发损失；(3)测定的产品中Na2S2O35H2O含量大于100%，说明产品中可能混有失去部分结晶水的Na2S2O35H2O，也可能混有可消耗较多I2的其他杂质，根据合成反应可知，Na2S2O35H2O产品中可能混有Na2SO3。微专题25酸碱中和滴定曲线(pH曲线)的分析与应用【知识进阶】1.图示强酸与强碱滴定过程

36、中pH曲线以0.100 0 molL1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 molL1盐酸为例：2.强酸(碱)滴定弱碱(酸)pH曲线比较氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)【专题精练】1.用0.100 0 molL1的盐酸滴定20 mL 0.100 0 molL1氨水，滴定曲线如图，下列说法正确的是()A.该中和滴定适宜用酚酞作指示剂B

37、.两者恰好中和时，溶液的pH7C.达到滴定终点时，溶液中：c(H)c(OH)c(NH3H2O)D.当滴入盐酸体积为30 mL时，溶液中：c(NHeq oal(,4)c(H)c(OH)c(Cl)答案C解析二者恰好反应时生成氯化铵，由于NHeq oal(,4)水解使溶液显酸性，故该中和滴定适宜用甲基橙作指示剂，A错误；两者恰好中和时生成氯化铵，溶液显酸性，pH7，B错误；达到滴定终点时生成氯化铵，NHeq oal(,4)水解，根据质子守恒可知溶液中存在：c(H)c(OH)c(NH3H2O)，C正确；当滴入盐酸体积为30 mL时，根据电荷守恒可知溶液中存在：c(NHeq oal(,4)c(H)c(O

38、H)c(Cl)，D错误。2.如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是()A.盐酸的物质的量浓度为1 molL1B.P点时反应恰好完全中和，溶液呈中性C.曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线D.酚酞溶液不能用作本实验的指示剂答案B解析根据曲线a知，滴定前盐酸的pH1，c(HCl)0.1 molL1，A错误；P点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全中和，溶液呈中性，B正确；曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C错误；强酸与强碱滴定，可以用酚酞做指示剂，D错误。3.室温下，用0.10 molL1的盐酸滴定20.00 mL 0.10 molL1的某碱B

39、OH溶液得到的滴定曲线如图所示：下列判断不正确的是()A.滴定时可以使用甲基橙作指示剂B.b点时溶液的pH7C.当c(Cl)c(B)时，V(HCl)20.00 mLD.c点时溶液中c(H)约为0.03 molL1答案B解析由图可知0.10 molL1的某碱BOH溶液的pH接近12，即小于13，则该碱为弱碱，滴定时应使用甲基橙作指示剂，A项正确；b点时，盐酸和BOH恰好完全反应，溶液中的溶质为强酸弱碱盐(BCl)，pH7，B项错误；当c(Cl)c(B)时，由电荷守恒知，溶液呈中性，pH7，此时未达滴定终点，说明V(HCl)20.00 mL，C项正确；c点时溶液中HCl过量，可忽略B水解生成的H，

40、故c(H)n(H)过量/V混eq f(0.10 molL10.020 L,0.060 L)0.03 molL1，D项正确。1.(2021浙江1月选考)25 时，下列说法正确的是()A.NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸B.可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐C.0.010 molL1、0.10 molL1的醋酸溶液的电离度分别为1、2，则12D.100 mL pH10.00的Na2CO3溶液中水电离出的H的物质的量为1.0105 mol答案D解析NaHA溶液呈酸性，可能是HA的电离程度大于其水解程度，不能据此得出H2A为强酸的结论，A错误；可溶性正盐BA溶液呈中性，不能推测

41、BA为强酸强碱盐，因为也可能是B和A的水解程度相同，即BA也可能是弱酸弱碱盐，B错误；弱酸的浓度越小，其电离程度越大，因此0.010 molL1、0.10 molL1的醋酸溶液的电离度12，C错误；溶液中水电离出的氢离子浓度一定等于水电离出的氢氧根离子浓度，pH10.00的Na2CO3溶液中水电离出的OH的物质的量浓度为1.0104 molL1，则水电离出的H的物质的量浓度也是1.0104 molL1，则100 mL pH10.00 的Na2CO3溶液中水电离出H的物质的量为1.0104 molL1100103 L1.0105 mol，D正确。2.(2020全国卷)以酚酞为指示剂，用0.100

42、 0 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。比如A2的分布系数：(A2)eq f(c（A2）,c（H2A）c（HA）c（A2）)下列叙述正确的是()A.曲线代表(H2A)，曲线代表(HA)B.H2A溶液的浓度为0.200 0 molL1C.HA的电离常数Ka1.0102D.滴定终点时，溶液中c(Na)2c(A2)c(HA)答案C解析由题图可知加入40 mL NaOH溶液时达到滴定终点，又H2A为二元酸，则H2A溶液的浓度为0.100 0 molL1，由题图可知，没有加入NaOH溶液时，H

43、2A溶液的pH约为1.0，分析可知H2A第一步完全电离，曲线代表(HA)，曲线代表(A2)，A项错误，B项错误；由题图可知(HA)(A2)时溶液pH2.0，即c(HA)c(A2)时溶液pH2.0，则Ka(HA)eq f(c（H）c（A2）,c（HA）)1.0102，C项正确；滴定终点时溶液中存在的离子有Na、H、A2、HA、OH，根据电荷守恒有c(Na)c(H)2c(A2)c(HA)c(OH)，此时c(H)2c(A2)c(HA)，D项错误。3.(2021湖南卷)常温下，用0.100 0 molL1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 molL1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、Na

44、Y、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A.该NaX溶液中：c(Na)c(X)c(OH)c(H)B.三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)Ka(HY)Ka(HZ)C.当pH7时，三种溶液中：c(X)c(Y)c(Z)D.分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X)c(Y)c(Z)c(H)c(OH)答案C解析在NaX溶液中，X发生水解反应：XH2OHXOH，溶液中存在c(Na)c(X)c(OH)c(H)，A判断正确；等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系：NaZNaYNaX，根据“越弱越水解”可知，酸性：HXHYHZ，则电离常数关系：Ka(HX)Ka(HY

45、)Ka(HZ)，B判断正确；pH7时，根据电荷守恒，三种溶液混合后分别存在c(Cl)c(X)c(Na)、c(Cl)c(Y)c(Na)、c(Cl)c(Z)c(Na)，由于三种一元酸的酸性强弱不同，则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同，则c(X)、c(Y)、c(Z)三者不等，C判断错误；分别加入20.00 mL盐酸后，均恰好完全反应，三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl，三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒可得：c(X)c(Y)c(Z)c(H)c(OH)，D判断正确。4.(2021辽宁卷)用0.100 0 molL1盐酸滴定20.00 mL Na2A溶液，溶液中H2A

46、、HA、A2的分布分数随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是()如A2分布分数：(A2)eq f(c（A2）,c（H2A）c（HA）c（A2）)A.H2A的Ka1为1010.25B.c点：c(HA)c(A2)c(H2A)C.第一次突变，可选酚酞作指示剂D.c(Na2A)0.200 0 molL1答案C解析图像分析如下：未滴入盐酸时，溶液中(A2)最大，随着盐酸的滴入，HA浓度逐渐增大，当加入20.00 mL盐酸时(HA)达到最大，继续滴入盐酸，溶液中HA浓度开始减小，而(H2A)逐渐增大，故图中表示(A2)，表示(HA)，表示(H2A)。根据图像知，a点对应的(A2)(HA)，则H2A

47、的Ka2eq f(c（H）c（A2）,c（HA）)c(H)1010.25，A项错误；据图可知c点时c(HA)c(H2A)c(A2)，B项错误；据图可知，第一次突跃溶液呈碱性，所以可选用酚酞作指示剂，C项正确；加入20.00 mL盐酸时，A2恰好全部转化为HA，根据A2H=HA和Na2A溶液的体积为20.00 mL，可计算出c(Na2A)eq f(0.100 020.00,20.00) molL10.100 0 molL1，D项错误。 基础巩固练1.25 时，水的电离达到平衡：H2OHOH H0，下列叙述正确的是()A.向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH)降低B.向水中加入少量固体硫酸氢钠

48、，c(H)增大，KW不变C.向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H)降低D.将水加热，KW增大，pH不变答案B解析氨水能抑制水的电离，但碱性增强，A不正确；硫酸氢钠是强酸的酸式盐，溶于水显酸性，水的离子积常数只和温度有关，B正确；醋酸钠是强碱弱酸盐，水解显碱性，水解促进水的电离，C不正确；水的电离吸热，因此加热促进水的电离，水的离子积常数增大，pH降低，D不正确。2.(2021山东济宁邹城模拟)用pH 试纸测定某无色溶液的pH，正确的是()A.将pH试纸放入溶液中，观察其颜色变化并与标准比色卡对照B.用广泛pH试纸测得氯水的pH为2C.用干燥、洁净玻璃棒蘸取溶液，滴在pH试纸

49、上，观察其颜色并与标准比色卡对照D.用干燥、洁净玻璃棒蘸取溶液，滴在湿润的pH试纸上，测量的pH结果一定偏低答案C解析pH试纸直接浸入待测液，这样会污染溶液，故A错误；氯水中的次氯酸有强氧化性，pH试纸变色会被漂白，应用pH计测定，故B错误；测定溶液pH的正确操作方法为将被测液滴到放在玻璃片上的pH试纸上，显色后，与标准比色卡比较，符合测量要求，故C正确；pH试纸不能湿润，防止形成实验误差，用干燥、洁净玻璃棒蘸取溶液，滴在湿润的pH试纸上，测量的pH结果不一定偏低，如中性溶液氯化钠溶液的pH不变，故D错误。3.常温时，纯水中由水电离出的c(H)a molL1，pH1的盐酸中由水电离出的c(H)

50、b molL1，0.1 molL1的盐酸与0.1 molL1的氨水等体积混合后，由水电离出的c(H)c molL1，则a、b、c的关系正确的是()A.abcB.cabC.cbaD.bca答案B解析常温时，纯水中由水电离出的c(H)a molL1，pH1的盐酸中由水电离出的c(H)b molL1，盐酸抑制水的电离，所以ba，故a、b、c的大小关系是cab，B正确。4.如图所示，为用一定物质的量浓度的NaOH溶液Y滴定10 mL 一定物质的量浓度的盐酸X的图像，依据图像推出X和Y的物质的量浓度是表内各组中的()ABCDX(molL1)0.120.040.030.09Y(molL1)0.040.12

51、0.090.03答案D解析由图知，加入30 mL NaOH溶液后溶液pH7，即c(HCl)V(盐酸)c(NaOH)V(NaOH溶液)，c(HCl)10103 Lc(NaOH)30103 L，c(HCl)3c(NaOH)；又知加入20 mL NaOH溶液时，溶液pH2，则eq f(c（HCl）10103 Lc（NaOH）20103 L,30103 L)102molL1；将c(HCl)3c(NaOH)代入得c(NaOH)0.03 molL1，c(HCl)0.09 molL1。5.一定温度下，水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图所示，下列说法正确的是()A.升高温度，可能引起由c向b的变化B.该温度下

52、，水的离子积常数为1.01013C.该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D.该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化答案C解析升高温度，水的电离平衡右移，c(H)和c(OH)均增大，KW随之增大，而c和b对应的KW相等，A项不正确；由图中数据可计算出该温度下水的离子积常数KWc(H)c(OH)1.01071.01071.01014，B项不正确；加入FeCl3后，Fe3水解促进了水的电离，c(H)增大，c(OH)减小，但KW不变，可引起由b向a的变化，C项正确；c点溶液呈碱性，稀释时c(OH)减小，同时c(H)增大，故稀释溶液时不可能引起由c向d的变化，D项不正确。6.下图三条曲线表示

53、不同温度下水的离子积常数，下列说法不正确的是()A.图中温度：T3T2T1B.图中pH关系：pH(B)pH(D)pH(E)C.图中五点KW间的关系：EDABCD.C点可能是显酸性的盐溶液答案D解析水的电离吸热，升高温度促进电离，则水中c(H)、c(OH)及离子积常数均增大，根据图知，离子积常数：T3T2T1，所以温度：T3T2T1，故A正确；水的离子积常数只与温度有关，温度越高，离子积常数越大，同一曲线是相同温度，根据图知，温度高低点顺序是BDE，但三点溶液的氢离子浓度相等，则pH相等，故B正确；温度高低点顺序是ABCDDABC，故C正确；C点时，KW11014，c(OH)1106 molL1

54、，溶液的pH8，显碱性，故D错误。7.(2021江西吉安模拟)实验室用标准盐酸溶液滴定某NaOH溶液。用甲基橙作指示剂。下列操作中可能使测定结果偏低的是()A.酸式滴定管在装液前未用标准酸溶液润洗23次B.开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失C.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗23次D.滴定前平视读数，滴定后俯视读数答案D解析酸式滴定管在装液前未用标准酸溶液润洗23次，导致标准酸溶液浓度降低，消耗的体积偏大，测定结果偏高，故A不选；开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失，导致标准酸溶液的体积读数偏大，测定结果偏高，故B不选；盛NaOH溶液的锥

55、形瓶滴定前用NaOH溶液润洗23次，导致消耗标准酸溶液的体积偏大，测定结果偏高，故C不选；滴定管的“0”刻度线在上方，滴定后俯视读数，使读数偏小，导致标准酸溶液的体积读数偏小，测定结果偏低，故D选。8.(2021浙江杭州模拟)下列说法不正确的是()A.0.1 molL1氨水的pHa，将此溶液稀释1倍后，溶液pHb，则abB.室温下1 mL pH13的NaOH溶液与100 mL 盐酸混合后溶液pH7，则盐酸的pH3C.纯水加热到100 时，水的离子积变大、pH变小、呈中性D.相同温度下，pH相同的Na2CO3和Na2SO3溶液中，水电离程度较大的是Na2CO3溶液答案D解析0.1 molL1氨水

56、的pHa，将此溶液稀释1倍，溶液pHb，氨水稀释后氢氧根离子浓度减小，溶液的pH减小，则ab，故A正确；氯化氢和氢氧化钠都是强电解质，两种溶液混合后溶液呈中性，说明两种物质的物质的量相等，根据溶液体积知，c(HCl)eq f(1,100)c(NaOH)0.001 molL1，所以HCl的pH3，故B正确；纯水加热到100 时，加热促进水的电离，水的离子积变大，溶液中氢离子浓度增大，pH减小，纯水显中性，故C正确；Na2CO3、Na2SO3均能发生水解反应，溶液的pH相同，说明Na2CO3和Na2SO3水解生成的氢氧根离子浓度相同，溶液中的氢氧根离子均由水电离，所以两种溶液中水的电离程度相同，故

57、D错误。9.(2022广东四校联考)下列叙述正确的是()A.0.1 molL1 NH4Cl溶液：c(NHeq oal(,4)c(Cl)B.室温下，pH4的盐酸与pH10的氨水等体积混合后pH7C.0.1 molL1与0.2 molL1氨水中的c(OH)之比为12D.中和pH与体积都相同的氨水和Ba(OH)2溶液，消耗的HCl物质的量之比是12答案B解析NH4Cl溶液中NHeq oal(,4)会发生水解，所以c(NHeq oal(,4)c(Cl)，A错误；NH3H2O是弱电解质，pH10的氨水的浓度远大于104 molL1，所以反应后氨水有剩余，溶液显碱性，B正确；对于弱电解质，浓度越小其电离程

58、度越大，所以0.1 molL1与0.2 molL1氨水中的c(OH)之比大于12，C错误；pH相同时，氨水的浓度比氢氧化钡溶液大很多，中和时消耗的HCl也比氢氧化钡多很多，D错误。10.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu24I=2CuII2，I22S2Oeq oal(2,3)=S4Oeq oal(2,6)2I。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 molL1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是()A.试样在甲中溶解，滴定管选乙B.选用淀粉作指示剂，当甲中

59、溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点C.丁图中滴定前，滴定管的读数为(a0.50) mLD.对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小答案D解析A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B项，溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a0.50) mL，不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。11.某温度下的水溶液中，c(H)10 x molL1，c(OH)10y molL1。x与

60、y的关系如图所示：(1)该温度下水的离子积为_(填具体数值)；该温度_(填“高于”“低于”或“等于”)常温。(2)该温度下0.01 molL1 NaOH溶液的pH为_。(3)除了用pH外，科学家还建议用酸度(AG)来表示溶液的酸碱性：AGlg eq f(c（H）,c（OH）)。则该温度下，0.01 molL1盐酸的酸度AG_。答案(1)1012高于(2)10(3)8解析(1)根据图像可知，当x4时，y8，该温度下水的离子积常数是10410810121014，所以温度高于常温。(2)0.01 molL1 NaOH溶液中OH的浓度是0.01 molL1，H的浓度为eq f(1012,0.01) m