物理化学第五章化学平衡小结

1、物理化学第五章化学平衡小结物理化学第五章化学平衡小结物理化学第五章化学平衡小结第四章化学平衡中心内容：恒T、p、W=0下，化学反应自觉GT,p,W0BB0平衡反向自觉主要内容：化学反应G、K的计算及过程方向的判断。一、内容纲领1、化学反应自觉进行和达到平衡的条件自觉GT,p,W0BB0平衡反向自觉其中，B为B的化学计量数，对于产物B取正当，对于反应物B取负值。2、理想气体化学反应的等温方程（分压的影响）和反应方向的详尽判据Qp（QpKRTln0反向自觉（QpK）式中：rGmBB为标准摩尔反应吉布斯函数变化，K为标准平衡常数，Kexp(rGm)=(pBeq)BRTBp=f(T)3、理想气体化学反

2、应平衡常数的其他表示法及其互有关系除了标准平衡常数外，实质应用中常用经验平衡常数KP、KC、Kn、Ky（1）KP：K=B(pBeq)B(pBeq)B(p)BpBK=KP(p)B仅是温度的函数，KP也只与温度有关。(2）KC：理想气体PBV=nBRTpB=nBRTcBRTVKpBeq)BcBRT)BBRT)B=(cB(BpBpBpKC也只与温度有关3）Ky：pB=pyBKy与温度和总压有关nBpBp（4）Kn:nBBp)B=Kn(pnKn与温度、总压和惰性气体有关。综合以上各式得：=当B0时，Kpcy=Kn=K=K=K4、有纯凝聚态物质参加的理想气体反应的标准平衡常数若理想气体化学反应中有纯固态

3、或纯液态参加时，由于常压下纯凝聚态物质的化学势可近似为标准态化学势，即B(cd)B(cd)（cd表示凝聚态）因此rGmrGmRTlnQP其中rGmBB即对参加反应的所有物质包括凝聚态物质求和。即K只考虑气相组分的平衡分压。5、真实气体化学反应的标准平衡常数真实气体的化学势表达式为BBpB)RTln(p，代入rGmBB可得：pB为组分B在指定条件下的逸度，eqfBBpB，B为B的逸度因子，它是温度和总压的函数，B(Beq)B也是温度和压力的函数，对于理想气体B(Beq)B=1KpBeq)B(。Bp6、液态混杂物或溶液的化学平衡常数对于液态混杂物（或溶液）中的化学反应，由于任一组分的化学势为BBR

4、TlnaB，代入rGm得：BB可若反应系统为理想液态混杂物或理想稀溶液，则B1BB=1，B7、标准摩尔吉布斯函数变rGm的计算方法由于rGmRTlnK，因此由rGm可求得K。rGm的计算主要有以下三种方法：由fGm计算rGm：rGmBfGmrGmrHmTrSm计算由有关反应计算rGm8、化学反应的等压方程（温度的影响）上式是范特霍夫方程的微分式，由此式可进行以下议论：若rHm0，即吸热反应，(lnK)P0，说T明标准平衡常数随温度高升而增大，平衡右移，有利于反应正向进行。若rHm0，即放热反应，(lnK)P0，T说明标准平衡常数随温度高升而减小，平衡左移，不利于反应正向进行。对范特霍夫方程的微分式进行积分，可进行有关计算：若温度变化范围不大，或BCP,m0，rHm可看作常数时lnKrHm1不定积分式CRTK2rHm11lnR()定积分式K1T2T1rGm(T2)rGm(T1)rHm(11)与前两式T2T1T2T1皆为等价式。若温度变化范围不大，或BCP,m0，rHm不能够看作常数时9、平衡搬动原理1）高升温度，反应向吸热的方向进行；降低温度，反应向放热的方向进行；2）高升压力，反应向分子数减少的方向进行；降低压力，反应向分子数增添的方向进行；3）引入惰性气体（总