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文档简介

1、溶剂极性表solventpolarityViscosity(cp20C)Boiling point( C)UVcutoff(nm)i-pentane 戊烷)0.00-30-n-pentane0.000.2336210Petroleum ether(57 由 84)0.010.30130-602101Hexane(B 烷)0.060.3369210Cyclohexane” 己烷)0.101.0081210Isooctane(WM烷)0.100.5399210Trifluoroacetic acid(二氟乙 酸)0.10-72-Trimethylpentane(三 甲 基戊 烷)0.100.479

2、9215Cyclopentane 环戊烷)0.200.4749210n-heptane 侥烷)0.200.4198200:Butyl chloride(基氯;丁 酰氯)1.000.4678220Trich10roethylene(三氯乙 烯;乙快化三氯)1.000.5787273Carbon tetrachloride(四氯 化碳)1.600.9777265Trichlorotrifluoroethane(三 氯三氟代乙烷)1.900.7148231i-propyl ether(丙基醒;丙 醴)2.400.3768220Toluene(甲 苯)2.400.59111285p-xylene(X寸

3、二 甲苯)2.500.65;1382901Chlorobenzene 氟 苯)2.700.80132-o-dichlorobenzene 领二氯 苯)2.701.33180295Ethyl ether(二乙84 ; 84)2.900.2335220Benzene茁)3.000.6580280Isobutyl alcohol(异醇)3.004.70108220Methylene chloride(二氯甲 烷)3.400.4440245Ethylene dichloride(二氯化 乙烯)3.500.7984228n-butanol( J 醇)3.902.95117210n-butyl aceta

4、te(醋 酸 丁酯; 乙酸丁酯)4.00126254n-propanol(丙醇)4.002.2798210Methyl isobutyl ketone()4.20-119330Tetrahydrofuran(四氢吠 喃)4.200.5566220ethanol4.301.2079210Ethyl acetate乙酸乙酯4.300.4577260i-propanol(内醇)4.302.3782210Chloroform(氯仿)4.400.5761245Methyl ethyl ketone(甲基乙 基酮)4.500.4380330Dioxane(二恶烷; 二氧六 环;二氧杂环己烷)4.801.5

5、4102220Pyridine(口比呢)5.300.97115305Acetone(丙酮)5.400.3257330Nitromethaned肖基甲烷)6.000.67101380Acetic acid(乙酸)6.201.281182301Acetonitrile(乙月停)6.200.3782210Aniline(苯胺)6.304.40184-Dimethyl formamide(二甲6.400.92153270基甲酰胺)Methanol醇)6.600.6065210Ethylene glycol(乙二醇)6.9019.90197210Dimethyl sulfoxide()7.202.241

6、89268water10.201.00100268常用溶剂的极性顺序:水(最大) 甲酰胺 乙睛甲醇乙醇丙醇丙酮二氧六环 四氢 吠 喃甲乙酮 正丁醇 乙酸乙酯乙醛异丙醒 二氯甲烷氯仿澳乙烷 苯 四氯化 碳二硫化碳 环己烷 己烷 煤油(最小)溶剂选择的三条通用规律可以遵循。1、极性相似原则。即极性相近的物质可以互溶o如汽车漆中极性比较高的氨基漆一般选择极性比较高的丁醇等做溶剂。2、溶剂化原则。溶剂化是指溶剂分子对溶质分子产生的相互作用,当作用力大于溶质分子的内聚力时,便使溶质分子彼此分开而溶于溶剂中。如极性分子和聚合物的极性基团相互吸引而产生溶剂化作用,使聚合物溶解。3、溶解度参数原则。即如果溶剂

7、的溶解度参数和聚合物的溶解度参数相近或相等时,就能使这一聚合物溶解,应用此原则较易掌握,还可用于电子计算机进行选择。溶剂化原则: 极性高分子溶解在极性溶剂中的过程,是极性溶剂分子(含亲电基团或亲核基团)和高分子的(亲核或亲电)极性基团相互吸引产生溶剂化作用,使高分子溶解。溶剂化作用是放热的。因而对于有这些基团的聚合物,要选择相反基团的溶剂。比如尼龙6是亲核的,要 选择甲酸、间甲酚等带亲电基团的溶剂;相反聚氯乙烯是亲电的,要选择环己酮等带亲核基团的溶剂。高分子和溶剂中常见的亲核或亲电基团,按其从强到弱顺序排列如下:亲电基团:-SO3H,-COOH,-C 6H4OH, =CHCN, =CHNO 2

8、,-CHCl 2, =CHCl 亲核基团:-CH2NH2,- C6H4NH 2, -CON(CH 3)2, -CONH-,三 PO4, -CH 2COCH 2-,-CH 2OCOCH 2-, -CH 2OCH 2-非极性高分子与溶剂的色越接近,越易溶解。一般认为 内一见1.72可以溶解。主要可以用以下三种间接的方法求得:(1)黏度法,使高分子溶液有最大特性黏数的溶剂的内对应于高分子的(2)溶胀度法,将高分子适度交联后,达到平衡溶胀时有最大溶胀度的占为高分子的s(3)浊度滴定法,将聚合物溶于某一溶剂中,然后用沉淀剂来滴定,直至溶液开始出现混浊为终点。此时的混合溶剂的占即为该聚合物的 廿。分别用两

9、种沉淀剂滴定,定出聚合物的的占上、下限。(4)基团加和法估算,以下是 Small等提出的摩尔基团加和法的计算式:a=式中:是基团对a的贡献,为链节中该基团的数目,为聚合物摩尔体积,为链节摩尔质量。也利用台的加和性,可以计算混合溶剂或混合聚合物的金 O混=喃必式中:F为体积分数。对于不同高聚物,选择溶剂的规律不同,虽然有“相似相溶”的经验规律,但过于笼统。更实用的是溶剂化原则或占相近原则。前者适用于极性高分子,后者适用于非极性高 分子(要注意对结晶的非极性高分子要加热到接近熔点才能溶)酉卜目近原则还可以进一步更准确化,即利用三维溶度参数的概念。,由三个分量组成,即色散力分量、极性力分量和氢键力分

10、量: 在以这三个分量组成的直角坐标系中,落入 以聚合物的三维溶度参数为球心,以3为半径的所谓“溶度参数球”中的溶剂可以溶解该聚合物。任何一种高分子材料都是靠分子间作用能使其大分子聚集在一起的,这种作用能称为内聚能,单位体积的内聚能为内聚能密度(CED),内聚能密度的平方根定 义为溶解度参数。溶解度参数可作为选择 溶剂的参考指标,对于非极性高分子材料或极性不很强的高分子材料,当其溶解度参数与某一 溶剂的溶解度参数相 等或相差不超过 虫.5时, 该聚合物便可溶于此溶剂中,否则不溶。高聚物和溶剂的溶解度参数可以测定或计算 出来,单位为(卡/cm3) 0.5。溶剂 6 ( cali/2 *cm -3/

11、2) 溶剂 6 ( cali/2 *cm -3/2)溶剂选择的三条通用规律可以遵循。1、极性相似原则。即极性相近的物质可以互溶o如汽车漆中极性比较高的氨基漆一般选择极性比较高的丁醇等做溶剂。2、溶剂化原则。溶剂化是指溶剂分子对溶质分子产生的相互作用,当作用力大于溶质分子的内聚力时,便使溶质分子彼此分开而溶于溶剂中。如极性分子和聚 合物的极性基团相互 吸引而产生溶剂化作用,使聚合物溶解。3、溶解度参数原则。即如果溶剂的溶解度参数和聚合物的溶解度参数相近或相等时,就能使这一聚合物溶解,应用此原则较易掌握,还可用于电子计算机进行选择。溶剂化原则: 极性高分子溶解在极性溶剂中的过程,是极性溶剂分子(含

12、亲电基团或亲核基团)和高分子的(亲核或亲电)极性基团相互吸引产生溶剂化作用,使高分子溶解。溶剂化作用是放热的。因而对于有这些基团的聚合物,要选择相反基团的溶剂。比如尼龙6是亲核的,要 选择甲酸、间甲酚等带亲电基团的溶剂;相反聚氯乙烯是亲电的,要选择环己酮等带亲核基团的溶剂。高分子和溶剂中常见的亲核或亲电基团,按其从强到弱顺序排列如下:亲电基团:-SO3H,-COOH,-C 6H4OH, =CHCN, =CHNO 2 -CHCl 2, =CHCl 亲核基团:-CH2NH2,- C6H4NH 2, -CON(CH 3)2, -CONH-,三 PO。-CH 2COCH 2-,-CH 2OCOCH 2

13、-, -CH 2OCH 2-非极性高分子与溶剂的越接近,越易溶解。一般认为1.72可以溶解。主要可以用以下三种间接的方法求得:(1)黏度法,使高分子溶液有最大特性黏数的溶剂的对应于高分子的。(2)溶胀度法,将高分子适度交联后,达到平衡溶胀时有最大溶胀度的为高分子 I(3)浊度滴定法,将聚合物溶于某一溶剂中,然后用沉淀剂来滴定,直至溶液开始出现混浊为终点。此时的混合溶剂的即为该聚合物的。分别用两种沉淀剂滴定,定出聚合物的的上、下限。(4)基团加和法估算,以下是 Small等提出的摩尔基团加和法的计算式: =式中: 是基团对的贡献,为链节中该基团的数目,为聚合物摩尔体积,为链节摩尔质量。也利用的加

14、和性,可以计算混合溶剂或混合聚合物的。混=式中: 为体积分数。 对于不同高聚物,选择溶剂的规律不同,虽然有“相似相溶”的经验规律, 但过于笼 统。更实用的是溶剂化原则或相近原则。前者适用于极性高分子,后者适用于非极性高 分子(要注意对结晶的非极性高分子要加热到接近熔点才能溶)。相近原则还可以进一步更准确化,即利用三维溶度参数的概念。由三个分量组成,即色散力分量、极性力分量和氢键力分量:在以这三个分量组成的直角坐标系中,落入以聚合物的三维溶度参数为球心,以3为 半径的所谓“溶度参数球”中的溶剂可以溶解该聚合物。任何一种高分子材料都是靠分子间作用能使其大分子聚集在一起的,这种作用能称为内聚能,单位

15、体积的内聚能为内聚能密度(CED),内聚能密度的平方根定义为溶解度参数。溶解度参数可作为选择 溶剂的参考指标,对于非极性高分子 材料或极性不很强的高分子材料,当其溶解度参数与某一溶剂的溶解度参数相等或相差不超过1.5时,该聚合物便可溶于此溶剂中,否则不溶。高聚物和溶 剂的溶解度参数可以测定或计算出来,单位为(卡/cm3) 0.5。常用溶剂的溶解度参数值溶剂6 (calV2 *cm溶剂6 (crtl12 *工11产力李虎烷63异I熠6.7环己烷7.2正己烷7.3正庚院7.4二乙阴7A正辛烷7 6_甲基环Lift _7S异r酸乙酯7 9二舁丙甚甲期8口龙基陵甲甑80松付浦8 1r mp烷8 22

16、2丙杭8.2醋酸蚌丁 Si8.3肉用g.gP 1* 2-、乙烷S 8环己快9&乙:辞甲V眦9 9一辑六眸P*9二硫化碳100正辛布103厂 鹏眼皮睢8 31轴105的便异观摘8 3甲机坤J旗中朴3 4正已髀10 7皤取降8 2二戊烯8.5异J ft?1108毗蝇109二甲摹乙胸联1L1甲基丹丙融甲再0 5r峭睡乙炕11 1四版化醮0 6击j酹1L4环已降11 4二丙器醉9 2嘛唯8.7异由酹11.5_甲聚0.61E内爵11.S甲眠6 6二甲加甲豚联12 1乙醵12.6埔戚甲炕12.7甲采8.9二甲即12.9ZWTB8.9乙尊1291.2 .敏丙烷9.0133异丙丙网9.0135雕乙酣9.1甲1

17、4.5四敏痛9.29.5笨9.214.5甲乙用9.2乙一国1639.3甘油16.59.323.4二氨甲烷9.7三斛烷9.3CC13F ca CHClj CHCL 6*CHCl JCW J 4CM 4(HCP CHFXH: X JHCOOCIL 侬 CHCHXN r ,CHCOCftHCOOCH 4 JCHCOOCUGH.NH. J 4CRCOOCH J,CJiCOOCH, * HCOOC.H:(W 邵泗 GKCOOCH dA “文献值)15.40(15.56)17.40(17.56)18.79(18.89)19.89(20.21)17.28(17.22)26.49(25.76)20.81(20

18、32)25.04(24.00)14.64(15.01)20.17(20.40)15.04(15.17)22.69(21.75)19.77(19.62)18.65(19.09)19.15(1932)17.52(18.62)18.06(18.34)18.31(18.56)18.07(18.92)15.19(1533)16.25(16.63)17.53(17.83)CRCOOC退 23 CH3CH(CH5)CJ 止 GHi: CJicBr CCl CNF CJIJ C此 cy-cji;: 2.3 (叫5 武此4 (C 同%N c6h5ch3 Cy&H:m M:风L2-(但 13.(C盼皿 i.HCC

19、A C6HQH, 2.2.HCWA CH30H CJiOH 小 GHQH 1sMlROH*90H 小CHQH C及OH AAD%17.58(17.94)13.74(13.80)14.27(14.36)19.75(19.97)19.26(19.40)18.29(18.45)20.12(20.52)18.48(18.72)16.56(16.76)14.16(14.25)14.71(14.87)15.16(15.21)18.05(18.23)15.83(16.01)15.05(15.20)15.21(15.45)18.29(18.38)18.01(18.04)17.89(17.95)17.75(17

20、.97)13.63(14.02) 3023(29.29) 26.13(26.05) 23.72(24.46) 22.81(23.62) 21.95(23.28) 20.73(22.40) 19 72(21.72)CH,C H(GHX MCH.Br GHQ GH.F CH.I CA cy.cHMM.CUiXH, OQUH共昌i Ugc以14g3 GftCM, ”如侬国 CH,OHCJ4.OH zC,H.OH gCjHOH” mCOHM园;OH AAD%11566 11747116.11105 50102 24a nHIM99 42108 75131 1613160139 95 106 87 128 J414748163 36121 20123 44123 JM123 W 166 0(75力 S1692X108 72125 3290|9.。2。1239|751?。607673.2668 2 60“秋将6763)72珏55405053595754(&61a6545 15 1双50%58(6 18 0 2374孙心23043

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