DB13-T1081-8-2009食品用包装材料及制品塑料第8部分-异氰酸酯含量的测定

1、ICS 67. 250X 082009-06-11 实施DB13河 北 省 地 方 标 准DB13/T1081.82009食品用包装材料及制品 塑料第8部分：异観酸酯含量的测定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination of isocyanates inplastics2009-05-27 发布河北省质量技术监督局 发布DB13/T 1081.82009DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腊特定迁移量的测

2、定；第4部分：1, 3-丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氤酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酰胺特定迁移量的测定；第11部分：11-氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3,3-二（3-甲基-4-羟苯基）-2引噪酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3-T二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酰胺及己内酰胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酰氯含量的测定；第18部分：1,2

3、-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羟二苯甲酮、4,4-二羟联苯特 定迁移量的测定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酊特定迁移量的测定；第25部分：4-甲基T-戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1-辛烯和四氢味喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6-三氨基-1, 3, 5-三嗪（三聚氤胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定

4、迁移量的测定；第29部分：16种多环芳炷特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第8部分。本标准参照釆用欧盟标准DD CENAS 13130-1： 2005食品用包装材料及制品 塑料 化学物质 迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室、河北省标准化研究院。 本部分主要起草人：张敬轩、李丛芬、李挥、张岩、范斌、王军磊、俞静、李润岩。II食品用包装材料及制品 塑料第8部

5、分：异氤酸酯含量的测定1范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中单个异氤酸酯单体残留量及其残留总量的高效液 相色谱测定方法和阳性确证方法。本标准适用于与食品塑料包装材料及制品中异氤酸酯迁移量的测定和验证。本方法中单个异氤酸酯为0. 04 mg/kg,异氤酸酯总量为1. Omg/kg。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的 修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081.12009食

6、品用包装材料及制品 塑料 第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指 南GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD）3原理试样经二氯甲烷提取，同时加入内标物1-异氤酸蔡酯和衍生试剂9-（甲氨基甲基）蔥，然后用高 效液相色谱仪（荧光检测器）进行测定。保留时间作为定性指标，1-异氤酸0-蔡酯的信噪比作为判断衍 生成败指标，确定试样中是否残留异氤酸酯。若残留异氤酸酯，用标准加入法进行定量分析。4试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。4. 1甲苯一2,6一二异氤酸酯：CAS 91-08-7,

7、纯度大于98%。4.2二苯基甲烷一4,4,一二异氤酸酯：CAS 101-68-8,纯度大于98%。4.3甲苯一2,4一二异氤酸酯：CAS 86-91-9,纯度大于98%。4.4蔡一1,5 二异氤酸酯：CAS 3173-72-6,纯度大于98%。4. 5苯基异氤酸酯：CAS 103-71-9,纯度大于98%。4.6环己基异氤酸酯：CAS 822-06-0，纯度大于98%。4. 7 9一甲氨基甲基蔥：纯度大于99%。4.8二氯甲烷：5A分子筛干燥过夜，备用。4.9乙醒。4. 10磷酸。4. 11乙精：色谱纯。4. 12 N, N-二甲基甲酰胺，纯度大于99%。4. 13三乙胺溶液（3%, v/v）

8、。4. 14缓冲溶液：在1L容量瓶中，加入950 mL3%三乙胺溶液（4.13）,用磷酸调节pH值至3.0,用DB13/T 1081.82009 水定容。15衍生试剂（260mg/L）：称取9一甲氨基甲基蔥（4.7） 0.013 g （精确到0.1 mg）,用二氯甲烷（4.8） 溶解并转移至50 mL容量瓶中，用二氯甲烷定容，避光保存。由于该衍生试剂遇光不稳定，每次使用 前需重新配制。16衍生物溶剂：量取50mLN, N二甲基甲酰胺（4.12）于100 mL容量瓶中，加入40 mL乙腊 （4.11）,用水定容。17异氤酸酯储备液（1 000 mg/L）：称取各种异氤酸酯标准物质（4.1-4.

9、6） 0.01 g （精确到0.1 mg）, 二氯甲烷（4.8）溶解后转移至10 mL容量瓶中，二氯甲烷定容。储备液-20 C避光干燥保存，有效期为 1个月。4.18异氤酸酯标准中间液（100 mg/L）：分别量取5 mL二氯甲烷（4.8）于6个10 mL容量瓶中，分 别移入1.0 mL各种异氤酸酯储备液（4.17）,针头应伸入液面以下，二氯甲烷定容。标准中间液-20 C 避光干燥保存，有效期为1个月。4.19异氧酸酯标准工作液（lmg/L）：分别量取5mL二氯甲烷于6个10 mL容量瓶中，分别移入100 以各异氤酸酯标准中间液（4.18）,针头应伸入液面以下，二氯甲烷定容，混匀。标准工作液-

10、20C避光 干燥保存，有效期为两周。20混合异氤酸酯标准工作液：分别量取5 mL二氯甲烷于6个10 mL容量瓶中，依次移入0.00 mL、 0.01 mL、0.05 mL、0.10 mL 0.25 mL、0.50 mL各异氤酸酯标准中间液（4.18）,二氯甲烷定容，混匀， 得到各异氤酸酯浓度均分别为 0.0 mg/L、0.10 mg/L、0.50 mg/L 1.0 mg/L 2.5 mg/L 5.0 mg/L 的混合 标准工作液。该混合标准工作液-20C谜光干燥保存，有效期为两周。5仪器与设备5.1髙效液相色谱：配置荧光检测器。2电子天平：感重0.1 mg、0.001 go5.3玻璃瓶，25

11、mL或其他合适体积者。配有铝制密封瓶帽和内表层覆盖有聚四氟乙烯膜的气密性优 良的丁基橡胶或硅橡胶垫。4涡旋混合器。5.5氮吹仪。6离心机。7 带针头的注射器，5卩L、10卩L、50卩1001 000 pL.5. 8 0.45 |im微孔滤膜。5. 9 pH 计。6试液制备6.1试液制备称取剪碎后的试样lg （精确到0.01 g）,放入20 mL小瓶（5.3）中，加入10 mL二氯甲烷（4.8）和1 mL衍生试剂（4.15）,密封，避光，振荡12h,提取液转移至另一20 mL小瓶（5.3）中，氮气浓缩到2 mL 左右，密封，一20C下保存。剩余样品残渣重复提取衍生12 h,合并提取液，氮气浓缩至

12、干，加入10mL 衍生物溶剂（4.16）,超声溶解，0.45 nm滤膜过滤，待上机测定。平行制样两份。6.2基质标准工作液的配制分别称取6份剪碎的空白试样lg （精确到0.01 g）,放入6个20 mL玻璃小瓶（5.3）中，加入10mL 二氯甲烷（4.8）、1 mL衍生试剂（4.15）和1 mL各浓度混合标准工作液（4.20）,试样中各异氤酸酯 浓度分别为0.0 mg/kg, 0.1 mg/kg, 0.5 mg/kg. 1.0 mg/kg, 2.5 mg/kg和5.0 mg/kg,以下提取步骤按照6.1 进行。6.3空白试液的制备对不含有异氤酸酯的空白试样按6. 1进行处理。7测定 7. 1色

13、谱条件a）色谱柱：C18柱，150mmX4. 6 mm ，粒度5卩m或相当者。b）流动相：A为乙腊；B为缓冲溶液（4.14）,洗脱梯度见表1。表1洗脱梯度表时间(min)A (%)B (%)07030258020307030c)d)e)f)流速：1 mL/min。激发波长：254 nm,发射波长：412 nm。柱温：40C进样量：20卩L。7.2衍生物色谱峰的确认分别吸取100 |xL各异氤酸酯标准中间液（4.18）于6个小瓶（5.3）中，加入1 mL衍生试剂（4.15）, 密封，避光反应30 min,氮气浓缩至干，再加入10 mL衍生物溶剂（4.16）,混匀，按照7.1色谱条件 测定，确定各

14、衍生物的保留时间。标准溶液衍生物色谱图见附录A。7.3基质标准曲线的绘制按照7.1的色谱条件，对6.2得到的基质标准工作液进行测定，以试样中各种异氤酸酯浓度为横坐标, 单位以每千克材料中含有的异氤酸酯毫克数表示（mg/kg）,以各异氤酸酯衍生物色谱峰峰面积为纵坐 标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。7.4试样测定按照7.1的色谱条件，对6.1中的待测液和6. 3中的空白试样进行测定，根据各异氤酸酯衍生物保留 时间，确定试样中异氧酸酯的种类；扣除空白值，得到各异氤酸酯衍生物色谱峰峰面积。8结果计算8.1食品模拟物试液中异氤酸酯浓度的计算 按式（1）进行计算。(1)C = (A-b)/a式中：C试

15、样中异気酸酯单体的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）；A样液中异氤酸酯单体衍生物的峰面积；a基质标准工作曲线斜率；b基质标准工作曲线截距。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留两位有效数字。8.2异氤酸酯总量的计算异氤酸酯的总量以NCO计，各异氤酸酯单体含量乘以转化系数可转化为单体对应的NCO含量，各 NCO含量加合后得到试样中异氤酸酯的总量，单位以每千克材料中含有NCO的毫克数（mg/kg）表示。 各单体的转化系数见表2。表2异氤酸酯单体转化系数表单体名称转化系数甲苯一2, 6 一二异氤酸酯0. 483二苯基甲烷一4, 4 一二异氤酸酯0. 336甲苯一2, 4-二异氤酸酯0. 483荼一 1,5 二异氤酸酯0. 400苯基异氤酸酯0. 353环己基异気酸酯0. 3369允许差在重复性条件下获得的两次独