固体电解质的电化学

1、电化学方法在锂离子固体电解质中的应用电化学方法在锂离子固体电解质中的应用 电化学方法在锂离子固体电解质中的应用电化学方法在锂离子固体电解质中的应用其AC通解为:C=1/7(灯Zd=Z。Z。+厂。Jq/2)Zq7qZd=J4d+rQ7/2(!+j)D+FqJ2coD+D十“j2a)D+这时，其复平面图与有限层的半圆相似，但随着频率下降时，相角的正切趋向于0o以上便是釆用交流阻抗图谱研究固体电解质中锂离子扩散系数的主要理论推导过程，但是在应用这些公式时需注意以下两点：1、对于平面电极的半无限扩散实际上只适合于一种特殊情况，即状态变量只有电极电位E种情况，存在多个变量或是平面电极表面粗糙以至于扩散过

2、程部分相当于球面扩散时，便不再适用。2、除了阻挡层扩散与平面电极的半无限扩散外，都可以在3趋向于零时从实部得到极化电阻。图15聚合物电解质中阻碍层线性扩散阻抗R、v在实际应用交流阻抗图谱研究固体电解质中锂离子扩散系数的文献报道主要是來自Bisquert等对聚合物固体电解质的研究，他们证明了电荷转移电阻在聚合物界面的存在a】；定义了聚合物电解质中非连续相引起的CPE元件卩习；研究了多孔聚合物电解质中的模拟电路和三种阻抗的贡献，并定义了聚合物中氧化还原态变化的极限电势珂；研究了聚合物电解质中阻碍层线性扩散的阻抗表达式,如图15所示卩习；研究了聚合物电解质中有限层扩散的阻抗的理论推导卩6】；研究了无

3、定形相结构中半无限扩散的理论推导卩I第五部分结论在本课程论文中，主要介绍了固体电解质的电化学问题、循环伏安法在固体电解质中的应用、交流阻抗谱研究固体电解质电导特性中的应用以及交流阻抗图谱研究固体电解质中锂离子扩散系数。通过学习固体电解质中的各种电化学问题以及各种表征手段在研究这些化学问题中的应用，可以发现，交流阻抗法对于研究固体电解质的电学(包括离子迁移和传导，离子、电子导电的区分，离子传导的势垒等等)问题是非常有效的手段，而且它具有着突出了电荷转移过程，受其他电极过程影响较小的特点。釆用循环伏安法测量固体电解质的分解电压以及与其它类型材料(负极和正极)的化学稳定性需要假设电极表面氧化还原态符

4、合Nemst方程且电子的转移速率足够快，这对于实际的电化学体系较为容易满足，测量误差相对较小，但其在实际的实验过程中较容易受到其他电极反应的影响，对于较大扫描速率区间内难以得到较为符合的曲线关系。参考文献A.D.Robertson,A.R.West,A.G.Ritcliie.Reviewofciystallmelithium-1011conductorssuitableforhighten)eraturebatteiyapplications,SolidStateIonics,1997(104):1-11.王常珍编著，固体电解质和化学传感器，冶金工业岀版社，2000年一bl.Baba,N.Ku

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