有机第三章-烯烃和炔烃

1、3.5.23.5.2接受电子对的 Lewis 酸亲电试剂Electrophile,E+来表示给出电子对的 Lewis碱亲核试剂Neucleophile,Nu（亲电试剂（亲核试剂根据速控步确定反应类型：还是 CECCC亲核加亲电加E碳正离E -CCC亲电加碳负离亲根据速控步确定反应类型：还是 CECCC亲核加亲电加E碳正离E -CCC亲电加碳负离亲核加(1)(2)(3)(1)(2)(3)(4)(1)电子处于双键的上下方，露的电子对，是Lewis软碱。易进亲电试(1)电子处于双键的上下方，露的电子对，是Lewis软碱。易进亲电试剂的空轨道（受亲电试剂进攻）CC(CH3)2C +(a)X+HXCCH

2、H碳正离（有亲核性或碱性(a)X+HXCCHH碳正离（有亲核性或碱性XCCH+CCXX+HXCH两种正离子稳定性不HXCCH+CCXX+HXCH两种正离子稳定性不HHIHBrHHHHHHHHCCCCCCCCCCCCCCHHHHHHHH反应活性由高到炔烃与卤化氢HIHBrHHHHHHHHCCCCCCCCCCCCCCHHHHHHHH反应活性由高到炔烃与卤化氢的加成比烯。(b)亲电加成反应的方向与Markovnikov主要产H+CCHCHMarkovnikov(b)亲电加成反应的方向与Markovnikov主要产H+CCHCHMarkovnikov规则：氢原子总是加在含氢较多的碳上HHXXE2E1B

3、ACH3CH HH+加HHXXE2E1BACH3CH HH+加成方向取决碳正离子稳定C3,p 超共轭效HCHHHHHHHCHHCCHCHCHHH HHCHHH+C3,p 超共轭效HCHHHHHHHCHHCCHCHCHHH HHCHHH+HHHCCCCH H33HHHC 2o CH 333o CHHHHCCCCH H33HHHC 2o CH 333o CH重排产物 + Markovnikov规则也可以表述为：H 3ICH I32FC-+-HXHXMarkovnikov规则也可以表述为：H 3ICH I32FC-+-HXHXFF(d)（亲电试剂（亲核试剂H(d)（亲电试剂（亲核试剂H?+HOSO

4、CH CH OSO +H +23222OHOCH CH2HCH HOSO CH CH OSO +H +23222OHOCH CH2HCH CH (硫酸氢酯烯烃的直接水合法(hydration)+烯烃的直接水合法(hydration)+195 ,碳正离子历程，符合MarkovnikonHCCCHC+快慢快CHHCC+HH碳正离子历程，符合MarkovnikonHCCCHC+快慢快CHHCC+HH+(2) 43232(2) 43232卤素加成的活性顺序：Cl2, FeCl3, Cl2, FeCl3, C+C卤素加成的活性顺序：Cl2, FeCl3, Cl2, FeCl3, C+C-20(b)CCC

5、快C慢CC(b)CCC快C慢CCBr , CCCCCCBr , CCCCCC(c)(a)烯烃在水溶液中同卤素加成，生成邻卤代醇(卤代醇(c)(a)烯烃在水溶液中同卤素加成，生成邻卤代醇(卤代醇)CCCXC+HX反应特性符合Markovnikov规则，相当于同 1mol 次氯酸 (HOCl+)加成反式加成ClClCH2HClClClClClCH2HClClCl(3) 化-反应 Hg(OAc)2, CH (CH ) CH (CH ) 232 32 2CHCH ) Hg+3(3) 化-反应 Hg(OAc)2, CH (CH ) CH (CH ) 232 32 2CHCH ) Hg+332 Hg(OA

6、c)2, NaBH4, （不要求+快+H +32慢快（不要求+快+H +32慢快(b) 炔烃水合反应 HHC +烯醇O重酮H+(b) 炔烃水合反应 HHC +烯醇O重酮H+OMarkovnikov(机理不要求CCHCHCH+H H CC2CC2OOHOHOH(I(机理不要求CCHCHCH+H H CC2CC2OOHOHOH(I(4)与烯烃相比，炔烃不容易进行亲电加成但容易进行亲核加成反应(Nucleophilicaddition)20% KOH水溶O3160165,22.5 HOCO+CHOC(4)与烯烃相比，炔烃不容易进行亲电加成但容易进行亲核加成反应(Nucleophilicaddition)20% KOH水溶O3160165,22.5 HOCO+CHOCO3+慢HHO第二步：亲核试剂