大学分析化学经典滴定分析法概论市公开课获奖课件

1、第三章 滴定分析法概论一、基本概念化学计量点 当加入滴定剂量与被测物质量之间，正好符合化学反应所表示计量关系时，称反应到达了化学计量点。滴定终点在滴定期批示剂改变颜色那一点为滴定终点。第1页第1页滴定终点误差 滴定终点与化学计量点往往不完全一致，由这种不一致造成误差称为滴定终点误差。批示剂 在化学计量点时溶液也许没有任何外部特性改变为我们所觉察，必须借助于加入另一个试剂颜色改变来拟定，这种能改变颜色试剂称为批示剂。滴定曲线、滴定突跃第2页第2页二、滴定方式及其合用条件(1)直接滴定(2)返滴定(3)置换滴定(4)间接滴定10/10/第3页第3页1、基准物质：用于直接配制原则溶液或标定原则 溶液

2、浓度物质。 基准物应具备条件： (1)必须含有足够纯度； (2)构成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)含有较大摩尔质量，为何？ 惯用基准物有：K2Cr2O7; Na2C2O4; Na2B4O7.10H2O；CaCO3； NaCl； Na2CO3三、原则溶液和基准物质10/10/第4页第4页2.原则溶液配制 直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。 可直接配制原则溶液物质应具备条件： (1) 必须具备足够纯度 普通使用基准试剂或优级纯； (2)物质构成应与化学式完全相同 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解； (3)稳定见光不分解，不氧化 10/10/第5页第5页间接配制（环节）：

3、 (1)配制溶液配制成近似所需浓度溶液。 (2)标定用基准物或另一个已知浓度原则溶液来滴定。 (3)拟定浓度由基准物质量（或体积、浓度），计算拟定。10/10/第6页第6页四、原则溶液浓度表示办法 1.物质量浓度 单位体积溶液中所含溶质物质量。 c = n / V 单位 mol / L 应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。 2.滴定度 与每毫升原则溶液相称待测组分质量。 表示法：T滴定剂/待测物 单 位：g / mL10/10/第7页第7页 例：用0.02718mol/L高锰酸钾原则溶液测定铁含量，其浓度用滴定度表示为： T KMnO4/Fe = 0.007590 g/mL 即：表示1m

4、l KMnO4原则溶液相称于0.007590克铁。测定期，依据滴定所消耗原则溶液体积可以便快速拟定试样中铁含量： m Fe = T KMnO4 / Fe V KMnO4 10/10/第8页第8页五、滴定分析中计算例1： 准确称取基准物质K2Cr2O7 1.502g，溶解后定量转移至250ml量瓶中。问此K2Cr2O7浓度是多少？第9页第9页例2：应在500.0ml 0.08000 mol/L NaOH溶液中加入多少毫升0.5000 mol/L NaOH溶液，才干使最后得到溶液浓度为0. mol/L？第10页第10页0.1 mol/L稀HCl中存在哪些物种？0.1 mol/L稀HAc中存在哪些物

5、种？第11页第11页六、滴定分析中化学平衡 （一）分析浓度和平衡浓度： 分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体平 衡浓度之和 平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体 浓度（二）分布系数 = 某种型体平衡浓度 / 分析浓度第12页第12页1.一元弱酸： HA A- + H+第13页第13页HAcAcHAc 分布系数与溶液pH关系曲线讨论：第14页第14页练习例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L） 中HAc和Ac-分布系数及平衡浓度第15页第15页2.二元弱酸：H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+第16页第16页pH pKa2 C2O4 2-为

6、主H2C2O4 分布系数与溶液pH关系曲线讨论：第17页第17页3.多元酸：H3PO4 H2PO4 - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ 第18页第18页O23pH pKa3 PO43-为主1pH pKa1 pKa2 H2PO4-为主pH pKa2 pKa3 HPO42-为主pKa1pKa2pKa3第19页第19页结论1）分析浓度和平衡浓度是相互联络却又完全 不同概念，二者经过联络起来2）对于任何酸碱性物质，满足 1+ 2 + 3 + - + n = 13）取决于Ka，Kb及H+ 大小，与C无关4）大小能定量说明某型体在溶液中分 布 ，由可求某

7、型体平衡浓度第20页第20页质量平衡在平衡状态，某组分分析浓度等于其各型体平衡浓度之和。七、化学平衡系统处理办法第21页第21页写出Na2HPO4质量平衡方程第22页第22页 电荷平衡在平衡状态，溶液中正离子所带电荷总数与负离子所带电荷总数相等。第23页第23页写出电荷平衡方程Na2CO3水溶液第24页第24页质子平衡酸碱反应达到平衡时，酸失去质子数与碱得到质子数相等。写质子平衡式（PBE)办法：由质子转移关系列出PBE：（1）找出参考水准，或零水准。参考水准普通选择参与质子 转移且大量存在物质。（2）写出质子转移式。（3）依据得失质子物质量相等原则，写出PBE。第25页第25页ExampleHAc 水溶液H3PO4水溶液Na2HPO4水溶液NH4Ac水溶液共轭体系 Cb mol/L NaAc与Ca mol/L HAc a mol/L HCl第26页第26页（1） HAc 水溶液参考水准：H2O, HAc质子转移反应式：PBE：第27页第27页（2） H3PO4水溶液参考水准H2O, H3PO4质子转移反应式PBE第28页第28页（3） Na2HPO4水溶液第29页第29页（4） NH4Ac水溶液PBE：第30页第