杂环化合物 (9)课件

1、关于杂环化合物 (9)第一张，PPT共四十四页，创作于2022年6月11.1 结构 1分类非芳香性杂环化合物 芳香性杂环化合物 第二张，PPT共四十四页，创作于2022年6月2结构形成 56大键，整体电子云密度升高，使亲电取代反应更为容易；键长并未完全平均化，电荷密度分布不均匀，使得亲电取代反应发生的位置具有选择性。其中2,5-位称为位；3,4-位称为位。 如果以苯的硝化反应速率为1，噻吩的位硝化速率为1.9104，位为3.2107 第三张，PPT共四十四页，创作于2022年6月11.2 吡咯、呋喃、噻吩的性质与合成亲电取代反应活性：1五元杂环化合物的亲电取代反应机理产生三个共振式，正碳离子更

2、稳定第四张，PPT共四十四页，创作于2022年6月2五元杂环化合物的亲电取代反应A. 硝化硝化试剂为温和的硝酸乙酰酯 (CH3CO)2O + HNO3 CH3COONO2第五张，PPT共四十四页，创作于2022年6月B. 卤代第六张，PPT共四十四页，创作于2022年6月C. 磺化第七张，PPT共四十四页，创作于2022年6月D. Friedel-Crafts酰基化五元杂环化合物的亲电取代反应活性高，所以，一般选用弱的亲电试剂、在低温条件下、采用溶剂稀释时反应，以防止五元杂环化合物氧化或聚合。 第八张，PPT共四十四页，创作于2022年6月3基团定位效应A. 位有取代基位有第二类定位基，后续基

3、团进入不相邻的位；位有第一类定位基，后续基团进入相邻的位。 第九张，PPT共四十四页，创作于2022年6月解释：第十张，PPT共四十四页，创作于2022年6月第十一张，PPT共四十四页，创作于2022年6月B. 位有取代基 (当Z=O时)B. 位有取代基 (当Z=N,S时)不论呋喃的位是何种类型定位基，则后续基团均进入另一位。 位有第二类定位基，后续基团进入不相邻的位；位有第一类定位基，则后续基团进入另一位。 第十二张，PPT共四十四页，创作于2022年6月解释：第十三张，PPT共四十四页，创作于2022年6月第十四张，PPT共四十四页，创作于2022年6月4五元杂环化合物的加成反应第十五张，

4、PPT共四十四页，创作于2022年6月5吡咯的特殊反应A. 酸性第十六张，PPT共四十四页，创作于2022年6月B. 活泼芳环的性质a. 与重氮盐偶联b. Reimer-Tiemann反应c. Kolbe反应第十七张，PPT共四十四页，创作于2022年6月d. 吲哚、咔唑及噻吩的Vilsmeier反应 第十八张，PPT共四十四页，创作于2022年6月6五元杂环化合物的合成A. 无取代基的五元杂环的合成第十九张，PPT共四十四页，创作于2022年6月B. 位有两个取代基1,4-二酮的合成要用到“负碳离子反应”的内容第二十张，PPT共四十四页，创作于2022年6月11.3 吡啶的性质与合成亲电取代

5、反应活性低；由于sp2杂化轨道上的电子可与水形成氢键，吡啶与水互溶。1吡啶的性质A. 亲电取代反应比苯的活性低第二十一张，PPT共四十四页，创作于2022年6月机理：亲电试剂进攻位 亲电试剂进攻位 亲电试剂进攻位 电负性大的N原子联有正电荷，很不稳定，只有取代位时，方可避免这种情况。第二十二张，PPT共四十四页，创作于2022年6月B. 亲核取代反应吡啶的亲核取代反应发生在位和位吡啶的亲电取代反应发生在 位第二十三张，PPT共四十四页，创作于2022年6月机理：以上性质可以导致在位和位生成苄基负碳离子，生成的苄基负碳离子可以通过共振分散到吡啶环上： 第二十四张，PPT共四十四页，创作于2022

6、年6月第二十五张，PPT共四十四页，创作于2022年6月 C. N-氧化吡啶的亲电取代反应吡啶的亲电取代反应发生在位；N-氧化吡啶的亲电取代反应发生在位；吡啶的亲核取代反应发生在位和位。 第二十六张，PPT共四十四页，创作于2022年6月 D. 侧链的氧化反应第二十七张，PPT共四十四页，创作于2022年6月 E. 还原反应及成盐第二十八张，PPT共四十四页，创作于2022年6月2Hantzsch法合成取代吡啶反应过程：第二十九张，PPT共四十四页，创作于2022年6月第三十张，PPT共四十四页，创作于2022年6月第三十一张，PPT共四十四页，创作于2022年6月11.4 喹啉、异喹啉的性质

7、与合成 喹啉 异喹啉b.p. 243C; pKa=5.4 b.p. 238C; pKa=4.81. 喹啉与异喹啉的性质 A. 亲电取代反应第三十二张，PPT共四十四页，创作于2022年6月第三十三张，PPT共四十四页，创作于2022年6月第三十四张，PPT共四十四页，创作于2022年6月解释：产生两个共振式产生一个共振式第三十五张，PPT共四十四页，创作于2022年6月B. 亲核取代反应 机理：第三十六张，PPT共四十四页，创作于2022年6月C. 氧化反应 第三十七张，PPT共四十四页，创作于2022年6月2. 喹啉的合成Skraup法反应过程：(1) 甘油氧化脱水转化为丙烯醛； 第三十八张

8、，PPT共四十四页，创作于2022年6月(3) Michael加成产物烯醇化脱水成环； (2) (取代)苯胺与丙烯醛(,-不饱和醛酮)发生Michael加成反应； (4) (相应的)硝基苯氧化脱氢。也可采用As2O5作为氧化剂代替相应取代的硝基苯。 第三十九张，PPT共四十四页，创作于2022年6月3取代喹啉的合成A. 苯环上带有取代基第四十张，PPT共四十四页，创作于2022年6月B. 吡啶环上带有取代基 喹啉的2-位带有取代基(R)，则需,-不饱和醛(R-CH=CHCHO)为原料，如果4-位带有取代基(R)，则需,-不饱和酮(CH2=CHCOR)为原料；如果6-位带有取代基(G)，则需以对位取代苯胺为原料；如果8-位带有取代基(G)，则需以邻位取代苯胺为原料。 第四十一张，PPT共四十四页，创作于2