四有机磷系阻燃剂的总类及特点

1、四、有机磷系阻燃剂种类与特点磷系阻燃剂主要原料四有机磷系阻燃剂的总类及特点第1页四、有机磷系阻燃剂种类与特点1、有机磷系阻燃剂总述 品种繁多，用途广泛，性能可调。耐迁移性、耐水解性不足 磷酸酯类： 主要磷系阻燃剂，添加型为主。分为含卤与无卤两大类 合成简单，与材料相容性好，兼有阻燃与增塑两种作用 缺点是 抗迁移性差，耐久性有待改进，向无卤过渡。 膦酸脂（磷碳键连接） 含有类似磷酸酯性质，热稳定性很高，含有耐水耐溶剂性，阻燃性能持久。环状膦 酸酯是性能更优，主要用于聚酯纤维、聚氨酯泡沫塑料和热固性树脂阻燃。四有机磷系阻燃剂的总类及特点第2页四、磷系阻燃剂种类与特点 氧化膦 氧化膦是一类很稳定有机

2、磷化合物，可阻燃聚酯、聚碳酸酯、环氧树脂 和聚氨酯、聚苯醚等。因为含磷量高，所以添加量小。主要品种有正丁基双（羟丙基）氧化膦（FRD）、三羟丙基氧化膦（FR-T）、环辛基羟丙基氧化膦（CODPPO）、对二（2,2, 氰乙基氧化膦甲基）四甲基苯（RF2699）。 亚磷酸酯 品种远不如磷酸酯多，主要用于抗氧剂、稳定剂、防老剂，用于阻燃剂较 少。应用试验结果表明，它是一个热稳定性高、阻燃效果好，同时含有增塑剂和抗氧剂特征新型阻燃剂 鏻盐系列 鏻盐是含有R4PX 结构含磷有机化合物，其代表性品种是四羟甲基鏻硫酸盐（THPS，以磷化氢循环利用）。THPS 属于反应型阻燃剂， 能保持纤维原有强度和柔软性，

3、可用于军用棉布、防雨布和工作服阻燃处理。 次膦酸盐 次膦酸盐是近年开发新磷系阻燃剂，可用于热塑性塑料（如PA、PBT）、纤维及纺织品阻燃，别适合用于薄壁电子元器件、透明制片及薄膜四有机磷系阻燃剂的总类及特点第3页四、磷系阻燃剂种类与特点2、磷系阻燃剂合成方法综述四有机磷系阻燃剂的总类及特点第4页四、磷系阻燃剂种类与特点磷系阻燃剂合成方法综述四有机磷系阻燃剂的总类及特点第5页四、磷系阻燃剂种类与特点磷系阻燃剂合成方法综述四有机磷系阻燃剂的总类及特点第6页四、磷系阻燃剂种类与特点磷系阻燃剂制备技术特点 无机磷系阻燃剂： 技术成熟，工艺简单，投资较大，产品单一，竞争力差 （可大量消耗初级产品，适度提

4、升资源效益） 有机磷系阻燃剂： 技术相对成熟，技术门槛较高，投资较小，产品灵活多 变，适应性强（一锅多用），三废处理尤为主要（以盐 酸为主，含磷废水）四有机磷系阻燃剂的总类及特点第7页四、磷系阻燃剂种类与特点磷系阻燃剂发展趋势 磷系阻燃剂含有没有卤（低卤）、低烟、低毒特征，效率高，在阻燃剂领域倍受关注，在我国含有较大发展潜力和空间。但一些阻燃剂相容性差、表面处理技术不够完善、有机磷系多为液体、挥发性大、热稳定性有待提升。所以，对磷系阻燃剂研究还有待继续加强。（1）加强开发带有多官能团阻燃剂，如集P、N、Si 或B等于一体（2）开发如兼具增塑、抗震、抑烟、抗静电、防鼠等多功效阻燃剂（3）开发高效

5、低毒、对材料性能影响小阻燃剂（4）重点处理磷酸酯类阻燃剂挥发性大、耐热性差、易迁移、不耐 水解以及与聚合物材料相容性问题（5）发展高分子量含磷阻燃剂四有机磷系阻燃剂的总类及特点第8页四、惯用磷系阻燃剂生产与特点3、卤代磷酸酯量大面广， 多用途，阻燃剂方面逐步被淘汰四有机磷系阻燃剂的总类及特点第9页四、有 机 磷系阻燃剂种类与特点4、磷酸酯类阻燃剂PEPA类阻燃剂四有机磷系阻燃剂的总类及特点第10页四、有 机 磷系阻燃剂种类与特点PEPA类阻燃剂合成实例四有机磷系阻燃剂的总类及特点第11页四、有 机 磷系阻燃剂种类与特点RDP、BDP类阻燃剂四有机磷系阻燃剂的总类及特点第12页四、有 机 磷系阻

6、燃剂种类与特点RDP性能与合成RDP为无色或淡黄色液体（1.30g/cm3, b.p300)理论磷含量10.78%耐水解性和耐迁移性有待提升四有机磷系阻燃剂的总类及特点第13页四、有 机 磷系阻燃剂种类与特点BDP合成为RDP替换产品。无色或淡黄色液体（1.26g/cm3)理论磷含量8.94%热稳定性优于BDP四有机磷系阻燃剂的总类及特点第14页四、有 机 磷系阻燃剂种类与特点RDP、BDP类阻燃剂研发、生产应注意问题1、提升耐迁移性是首要目标2、开发固体产品 ，代替液体产品3、注意应用研究4、氯化氢利用5、苯酚等酚类物质循环利用和处理四有机磷系阻燃剂的总类及特点第15页四、有 机 磷系阻燃剂

7、种类与特点5、膦酸酯类阻燃剂 甲基膦酸二甲酯（DMMP）和乙基膦酸二乙酯（DEEP)DMMP为低粘度无色或淡黄色透明液体，磷含量高达25，能与水及各种有机有机互溶，阻燃效率高，可降低系统粘度及表面附着性。 四有机磷系阻燃剂的总类及特点第16页四、有 机 磷系阻燃剂种类与特点5、膦酸酯类阻燃剂N，N-双（2-羟乙基）氨甲基磷酸二乙酯反应性阻燃剂，分子量255.25，理论磷含量5.48%，琥珀色液体，抗水解及抗湿性号，抗阴燃，耐低温，低毒，复配性好应用范围1、阻燃聚氨酯2、阻燃环氧树脂3、阻燃不饱和聚酯树脂及其它涂料4、阻燃酚醛树脂5、阻燃木纤维板 综合性能优良、用量较大（提升了价格），研究并用四

8、有机磷系阻燃剂的总类及特点第17页5、膦酸酯类阻燃剂N-羟甲基-3-（二甲氧膦酰基）丙酰胺(Provetex CP)反应阻燃剂，分子量211.15，理论磷含量14.67%无色或淡黄色粘稠液体，多用于棉纺织品整理，提升耐洗性应用：以此阻燃剂处理织物含磷2.0-2.5%，可耐洗50此以上，且手感好，舒适 但使织物强度下降20-30%，四、有 机 磷系阻燃剂种类与特点四有机磷系阻燃剂的总类及特点第18页四、有 机 磷系阻燃剂种类与特点5、膦酸酯类阻燃剂乙烯基膦酸二（2-氯乙基）酯（CEVP）特有含双键反应性阻燃剂，分子量233.02，理论磷含量13.29%应用： 与N-羟甲基丙烯酰胺并用，采取过氧化

9、物为引发剂，整理棉布四有机磷系阻燃剂的总类及特点第19页四、有 机 磷系阻燃剂种类与特点5、膦酸酯类阻燃剂环状膦酸酯高粘度透明液体，磷含量19.5-21.5%应用：阻燃涤纶、棉、人造丝及合成纤维，并伴有一定抗熔作用四有机磷系阻燃剂的总类及特点第20页四、有机磷系阻燃剂种类与特点6、氧化膦及磷盐阻燃剂双（4-羧苯基）苯基氧化膦（BCPPO）反应性阻燃剂，分子量366.31，理论磷含量8.46%白色固体，熔点337-341应用： 制备本征阻燃尼龙、聚酯等，已经成功应用四有机磷系阻燃剂的总类及特点第21页四、有机磷系阻燃剂种类与特点6、氧化膦及磷盐阻燃剂双（4-羟苯基）苯基氧化膦（BHPPO）应用：

10、制备本质阻燃PC，含有优异和永久阻燃性、良好热稳定性、水解稳定性和很高成碳率四有机磷系阻燃剂的总类及特点第22页四、有机磷系阻燃剂种类与特点6、氧化膦及磷盐阻燃剂四羟甲基硫酸鏻THPS（四羟甲基氯化鏻THPC）应用：反应性阻燃剂，用于棉织物阻燃（甲醛释放、强酸性、异味）四有机磷系阻燃剂的总类及特点第23页四、有机磷系阻燃剂种类与特点7、新型有机膦系阻燃剂9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物（DOPO）反应性阻燃剂，分子量216.16， 理论磷含量14.33%，白色结晶，熔点118-119。四有机磷系阻燃剂的总类及特点第24页DOPO衍生物四、有机磷系阻燃剂种类与特点四有机磷系阻

11、燃剂的总类及特点第25页四、有机磷系阻燃剂种类与特点膦酸酯二苯砜低聚物阻燃剂（PSP-PP）磷含量8.32%，白色固体，熔点180-220，微毒。应用： 已用于阻燃PET纤维，采取熔融共混，含5%PSP-PPPET氧指数达29-30；四有机磷系阻燃剂的总类及特点第26页四、有机磷系阻燃剂种类与特点次膦酸盐烷基次膦酸盐共同特点是含有PC 键、PO键、P=O 键。（ 其中R1及R2为C1C6烷基或芳基（如苯基），M 系金属，如锌、钙、铝等。）烷基次膦酸盐磷百分含量高，而充分发挥着磷系阻燃剂阻燃特征，可同时在凝聚相和气相起阻燃作用。烷基次膦酸盐结构中缺乏POC键，有利于水解稳定性。而且金属阳离子存在可预防阻燃剂挥发损失和污染环境。同时，这些金属阳离子（如锌、镁、铝等）盐含有很好抑烟作用。主要制备玻纤增强阻燃尼龙，透明四有机磷系阻燃剂的总类及特点第2