2020高中化学硫的含氧化合物

1、2020高中化学硫的含氧化合物2020高中化学硫的含氧化合物依据扩展定义，SO42-、PO43-、SiO42-互为等电子体，中心原子均采用sp3杂化，正四面体构型。但是，SiO2和CO2是等电子体，二者性质却大不相同。2、性质： 气体、无色，有强烈刺激性气味，易溶于水(a) 还原性(b) 氧化性(c)漂白作用 能和一些有机色素结合成无色有机化合物。依据扩展定义，SO42-、PO43-、SiO42-互为等电子3、制备：(a) 还原法(b) 氧化法(工业制法)(c) 置换法(实验室制法)3、制备：(a) 还原法(b) 氧化法(工业制法)(c) 置二、亚硫酸（ H2SO3 ）及其盐亚硫酸（ H2SO

2、3 ）二元弱酸：1、亚硫酸及其盐的氧化还原性：二、亚硫酸（ H2SO3 ）及其盐亚硫酸（ H2SO3 ）二2、亚硫酸及其盐的不稳定性：3、亚硫酸根的检出：2、亚硫酸及其盐的不稳定性：3、亚硫酸根的检出：三、焦亚硫酸NaHSO3受热，分子间脱水得焦亚硫酸钠。焦(一缩二)亚硫酸钠的意思是两个分子亚硫酸钠缩一个分子水，缩水时不变价，Na2S2O5中的S仍为IV价。三、焦亚硫酸NaHSO3受热，分子间脱水得焦亚硫酸钠。焦(一四、三氧化硫（SO3）1、气态SO3的结构S: 3s23p4，sp2杂化, OSO120, SO键长143 pm。46型晶体：与石棉链状结构相似的纤维 (SO3)n 分子，是由SO

3、4四面体连成一个无限长链分子。四、三氧化硫（SO3）1、气态SO3的结构S: 3s23p42、SO3的性质纯净的SO3是无色、易挥发的固体。 SO3极易与水化合生成硫酸，SO3溶于H2SO4得发烟硫酸，H2SO4xSO3。 SO3是一种强氧化剂，如：2、SO3的性质纯净的SO3是无色、易挥发的固体。 SO3极五、硫酸 接触法生产硫酸：S或FeS2 SO2 SO3 H2SO4O2燃烧O2V2O5H2O吸收1、H2SO4的结构其键角分别为：104度 和119度 S：sp3杂化，在S与非羟基氧原子之间除存在 键外还存在pd 反馈配键。五、硫酸 接触法生产硫酸：S或FeS2 2、浓H2SO4的性质A、

4、高沸点酸(能置换挥发性酸)B、强酸性(二元强酸)C、强吸水性和脱水作干燥剂：干燥不与浓硫酸起反应的各种物质，如氯气、氢气和二氧化碳等气体。2、浓H2SO4的性质A、高沸点酸(能置换挥发性酸)B、强酸 有机物炭化：从纤维、糖中提取水。C12H22O11 12 C 11 H2O 有机物炭化：从纤维、糖中提取水。C12H2D、强氧化性 3 Zn 4 H2SO4(浓) 3 ZnSO4 S H2O 4 Zn 5 H2SO4(浓) 4 ZnSO4 H2S H2O 与活波金属作用： 与不活波金属： C 2 H2SO4(浓) CO2 2 SO2 2 H2O 2 P 5 H2SO4(浓) P2O5 5 SO2

5、5 H2O S 2 H2SO4(浓) 3 SO2 2 H2O 与非金属： Cu 2 H2SO4 CuSO4 2 SO2 2 H2OD、强氧化性 3 Zn 4 H2SO六、硫酸盐 在酸式盐中，只有碱金属元素(Na，K)能形成稳定的固态盐。 酸式盐易溶于水，其水溶液因HSO4部分解离而使溶液显酸性。 固态酸式盐受热脱水生成焦硫酸盐： 2 NaHSO4 = Na2S2O7 H2OA、溶解性在普通硫酸盐中，硫酸盐一般较易溶于水，SrSO4、BaSO4、PbSO4 难溶，CaSO4、Ag2SO4微溶：六、硫酸盐 在酸式盐中，只有碱金属元素(NaB、易带结晶水C、易形成复盐生成 “阴离子结晶水”, 如SO

6、4(H2O)2-。复盐是由两种或两种以上的简单盐类所组成的结晶化合物，常见的组成有两类：M2ISO4MIISO46 H2O： MI：NH4+, Na+, K+, Rb+, Cs+；MII：Fe2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cu2+, Hg2+；如摩尔盐 (NH4)2SO4FeSO46 H2O镁钾矾 K2SO4MgSO46 H2O。MISO4M2III(SO4)324H2O: MIII：V3+, Cr3+, Fe3+, Co3+, Al3+, Ga3+等，如明矾 K2SO4A12(SO4)324H2O、铬矾 K2SO4Cr2(SO4)324 H2O。B、易带结晶水C、易形成复盐生成

7、 “阴离子结晶水”, 如SD、热稳定性 硫酸盐热分解的基本形式是产生金属氧化物和SO3。 MgSO4 = MgO SO3若金属离子有强的极化作用，其氧化物在强热时也可能进一步分解。如 4 Ag2SO4 = 8 Ag 2 SO3 2 SO2 3 O2(其中金属氧化物Ag2O分解为单质Ag和O2，SO3部分分解为SO2和O2)。 若阳离子有还原性，则能将SO3部分还原为SO2。 2 FeSO4 = Fe2O3 SO3 SO2D、热稳定性 硫酸盐热分解的基本形式是产生金属氧化物和SO3 若同种元素能形成几种硫酸盐，则高氧化态硫酸盐 的分解温度低: Mn2(SO4)3 (300 )MnSO4 (755

8、 ) 硫酸盐分解与温度的关系为： 同族，等价金属硫酸盐的热分解温度从上到下升高: MgSO4 (895 )CaSO4 (1 149 )SrSO4 (1 374 ) 若金属阳离子的电荷相同、半径相近，则 8电子构型比18电子构型的阳离子硫酸盐的分解温度要高： CdSO4 (816 ) CaSO4 (1 149 ) 若同种元素能形成几种硫酸盐，则高氧化态硫酸盐 的分解温七、焦硫酸及其盐冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸晶体:焦硫酸也可以看做是有两分子硫酸之间脱去一分子水所得的产物： 七、焦硫酸及其盐冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸晶体:焦硫酸也H2S2O7为无色晶体，吸水性、腐蚀性比H2SO4更强。焦硫

9、酸与水反应又生成硫酸： 2S2O7 H2O = 2 2SO4 焦硫酸盐可作为熔剂熔化矿物：-Al2O3 3 K2S2O7 = Al2(SO4)3 3 K2SO4TiO2 K2S2O7 = TiOSO4 K2SO4分析化学中处理难溶样品的一种重要方法。焦硫酸盐水解后生成HSO4- 离子。H2S2O7为无色晶体，吸水性、腐蚀性比H2SO4更强。焦硫八、硫代硫酸（thiosulphates）及其盐 凡含氧酸分子中的氧原子被硫原子取代而得的酸称为硫代某酸，其对应的盐称为硫代某酸盐。SOO OO H2S2O3, SO42, S2O32H O S O HSOS201.3 pm146.8 pmOS OO 硫

10、代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。 硫代硫酸盐：如Na2S2O35H2O，海波，大苏打。八、硫代硫酸（thiosulphates）及其盐 A、制备沸腾温度下，亚硫酸钠溶液与粉混和： B、 S2O32-中两种硫是不等价的 C、不稳定，在酸性条件下分解，只有pH4.6时才不分解A、制备沸腾温度下，亚硫酸钠溶液与粉混和： B、 S2O32D、是一种还原剂，也是一种络合剂 现象：由白色经黄色、棕色，最后生成黑色的Ag2S用此反应也可鉴定S2O32的存在。D、是一种还原剂，也是一种络合剂 现象：由 碘可将硫代硫酸钠氧化成连四硫酸钠Na2S4O6： S2O32 I2 S4O62 2 I 分析

11、化学中的“碘量法”就是利用这一反应来定量测定碘。 从结构上看，这个反应按下式进行： OSS2 I22SOOSOO OS2-OO OSOO OSS 碘可将硫代硫酸钠氧化成连四硫酸钠Na2S4O九、过硫酸及其盐九、过硫酸及其盐 过二硫酸H2S2O8的制备: 实验室氯磺酸HSO3Cl和无水过氧化氢反应。 工业电解冷硫酸溶液。 HSO3Cl HOOH HSO3OOH HCl 2 HSO3Cl HOOH HSO3OO SO3H HCl 2 HSO4 H2S2O82 e 过二硫酸H2S2O8的制备: 过二硫酸盐：如K2S2O8, (NH4)2S2O8 强氧化剂: Cu K2S2O8 CuSO4 K2SO4

12、E( S2O82/ SO42 ) 2.01 V 2 Mn2 5 S2O82 8 H2O 2 MnO4 10 SO42 16 H Ag 稳定性差:2 K2S2O8 2 K2SO4 2 SO3 O2过二硫酸盐：如K2S2O8, (NH4)2S2O8 强氧化十、连二亚硫酸及其盐 SSSOOHOHO连二亚硫酸亚硫酸OHOHO二元弱酸 : Ka14.5101 Ka23.5103通式：H2SxO6 （x = 2 6）十、连二亚硫酸及其盐 SSSOOHOHO连二亚硫酸亚硫酸OH 在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠即可制得连二亚硫酸钠 ： 2 NaHSO3 Zn Na2S2O4 Zn(OH)2 Na2S2O4 . 2 H2O是染料工业上常用的还原剂，称为保险粉。 H2S2O4 S H2SO3 2 H2S2O4 H2O H2S2O3 2 H2SO3 (歧化) 连二亚硫酸不稳定 : 遇水分解: 在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠即可制得连 连二亚硫酸盐的稳定性比连二亚硫酸强： EB(SO3 / S2O42)1.12 V 可作还原剂，能把MnO4、IO3、I2、H2O2等还原，还能把Cu(