有机试剂鉴别整理

1、有机化学鉴别题专题复习A基本性质区分烃、二烯、炔烃：（1）漠的四氯化碳溶液，红色腿去（2）高锰酸钾溶液，紫色腿去。.含有炔氢的炔烃：（1）硝酸银，生成炔化银白色沉淀（2）氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。.小环烃：三、四元脂环烃可使漠的四氯化碳溶液腿色.卤代烃：硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代 烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。.醇：（1）与金属钠反应放出氢气（鉴别6个碳原子以下的醇）；（2）用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊伯醇放置后也无变化。.酚或烯醇类化合物：（1）用三氯化铁溶液产生颜

2、色（苯酚产生兰紫色）。酚氧化粉红色（2 ）苯酚与漠水生成三漠苯酚白色沉淀。.羰基化合物：（1）鉴别所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀；（2 ）区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；（3）区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳香醛不能；（4）鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的碘仿沉淀。.甲酸：用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而其他酸不能。.胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法（1）用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在NaOH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺生成的产物不溶于 NaOH溶液；叔胺不发生反应。（2）用 NaN

3、O2+HCl:脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。10.糖：（1）单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；（2）葡萄糖与果糖：用漠水可区别醛糖和酮糖（3）麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不能。醚醚在避光的情况下与氯或漠反应，可生成氯代醚或漠代醚。醚在光助催化下与空气中的氧作用，生成过氧化合物。B常用方法一、只用一种试剂鉴别法：一般根据密度、溶解性及官能团（如碳碳不饱和键、醛基、羧基等）所具有的特性选用试剂进行鉴别。一般规律是：1.一组物质中含有C=C（或C三C

4、）、苯酚等，常用试剂是：漠水。如只用 一种试剂鉴别：直馏汽油、裂化汽油、四氯化碳、酒精、苯酚（用漠水）；2. 一组物质中含有羧基（一COOH）、 醛基（一CHO）等，常用试剂是：新制氢氧化铜。如只用一种试剂鉴别：HCOOH、CHCOOH、C H OH、葡萄糖溶32 5液、甲酸乙酯、乙酸乙酯、硝基苯（用新制氢氧化铜）；3.一组物质中含有苯及其同系物，常用试剂是： 酸性KMnO4。如只用一种试剂鉴别：苯、甲苯、四氯化碳（用酸性KMnO4溶液）。例1 （2010上海卷）下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是（）.乙醇、甲苯、硝基苯B.苯、苯酚、己烯C.苯、甲苯、环己烷D.甲酸、乙醛、乙酸解析：此题考

5、查了化学实验中的物质的检验知识。乙醇、甲苯和硝基苯中，乙醇可以和水互溶、甲苯不和水互溶但比水轻、硝基苯不和水互溶但比水重，可以鉴别，排除A；苯、苯酚和己烯可以选浓漠水，苯不和 漠水反应、苯酚和浓漠水生成白色沉淀、己烯和漠水加成使其褪色，可以鉴别，排除B；苯、甲苯和环己烷 三者性质相似，不能鉴别，选C；甲酸、乙醛、乙酸可以选新制氢氧化铜，甲酸能溶解新制氢氧化铜但加热 时生成红色沉淀、乙醛不能溶解氢氧化铜但加热时生成红色沉淀、乙酸只能溶解氢氧化铜，可以鉴别，排 除D。答案为C。二、不外用试剂鉴别法：这类题目的特效试剂常隐含在待测物质中，根据待测物质的特殊物理性质（如溶液的颜 色、挥发性等）先鉴别出

6、一种物质，再借用这种鉴出物做试剂鉴别其它物质。也可根据有机物燃烧时产生的 现象不同而将其逐一鉴别出来。例2.已知多羟基有机物与新制Cu（OH）2悬浊液反应得到绛蓝色溶液。请不外用试剂鉴别，如何鉴别:CuSO4、丙三 醇、葡萄糖、乙醛、乙醇、乙酸、甲酸、NaOH八种溶液？解析：（1）根据观察,在八瓶溶液中，呈蓝色透明的是CUSO4溶液；（2）分别取剩下的七种溶液少许装入7支试 管中,然后分别加入已识别出来的CuSO4溶液，有蓝色胶状沉淀产生的是NaOH溶液；再分别取剩下的6种 溶液少许装入6支试管中，分别加入新制的Cu（OH）2悬浊液，会出现三组现象：Cu（OH）2悬浊液溶解，出 现绛蓝色溶液的

7、是丙三醇、葡萄糖溶液；Cu（OH）悬浊液溶解，溶液变蓝色的是乙酸、甲酸溶液；Cu（OH） TOC o 1-5 h z 22悬浊液不溶解的是乙醛、乙醇溶液。然后加热：组中出现砖红色沉淀的原溶液是葡萄糖溶液；组中出 现砖红色沉淀的原溶液是甲酸溶液；组中出现砖红色沉淀的原溶液是乙醛溶液。例3.不用任何试剂怎样鉴别CH、CH、CH三种无色气体？42 42 2解析：因CH、CH、CH三种无色气体燃烧时产生的现象不同可将其逐一鉴别出来：将这三种气体分别用尖 42 42 2嘴玻璃导管导出，并点火，能燃烧产生淡蓝色火焰的是CH ；能燃烧且有轻微烟产生的是CH ；能燃烧且有 42 4浓烟产生的是C2H2。三、先

8、后法：在含有多个官能团的有机物中，如果要将官能团逐一鉴定出来，必须考虑官能团之间的相互影响， 加入试剂时应注意先后顺序。例4. （2002年全国高考理综卷）昆虫能分泌信息素，下列是一种信息素的结构简式：CH （CH） CH=CH（CH） CHO,32 52 9指出该物质中的任意一种官能团，为该官能团提供一种简单的鉴别方法并简述实验现象，写出与鉴别方法有 关的化学反应方程式。解析：该信息素中含有的官能团为碳碳双键（C=C）和醛基（一CHO），检验双键可用漠水或酸性高锰酸钾溶液， 但漠水和酸性高锰酸钾溶液均能氧化醛基，因此鉴别两种官能团必须选择合适的试剂和操作顺序。因为醛基 具有强还原性，用银氨溶

9、液或新制的Cu（OH）2悬浊液检验醛基可对双键起到保护作用.用足量的银氨溶液检验 完醛基后，把所的溶液用硝酸酸化后，再滴加漠水，若漠水褪色证明有双键存在。四、分离法：要鉴定一种有机物中混有另一种有机物，且这两种有机物具有相似的结构与性质，加入试剂时均 产生相同的现象从而不能断定其有无时，可采用分离法。例5.已知甲醛在浓NaOH溶液中会发生如下反应：2HCHO+NaOHfHCOONa+CH3OH；甲酸的沸点100.7C，甲醛的沸 点-21C。请设计一个实验，鉴定甲酸溶液中是否混有甲醛。解析：由于甲酸、甲醛分子中都有醛基，性质相似，两者混在一起，是无法鉴定出甲醛的。因此，必须将两 者分离开来，根据

10、两者沸点不同，可用蒸馏法，为了不使甲酸蒸馏出来，可把甲酸变为沸点更高的化合物 HCOONa，但又不能使甲醛变质，因此应向混合物中加入过量稀NaOH溶液。鉴定方法为：取一定量甲酸试样， 加入过量稀NaOH溶液，然后蒸馏，将蒸馏得到的蒸气用冷的蒸馏水吸收，冷却后，向所得到的蒸馏水溶液 中加入银氨溶液，水浴加热，若产生了银镜，则甲酸溶液中混有甲醛。五、排扰法：将对待鉴别物质有干扰的其他物质除去，以排除干扰。五、例6.要鉴别己烯中是否混有少量甲苯，正确的实验方法是（）先加足量的KMnO4酸性溶液,然后再加漠水先加足量漠水，然后再加入KMnO4酸性溶液点燃这两种液体,然后再观察火焰的明亮程度加入浓硫酸与

11、浓HNO3后加热解析：鉴别苯的同系物，通常是用酸性KMnO4溶液，甲苯能使酸KMnO4溶液褪色，但己烯中含有碳碳双键（C=C）, 也能使酸KMnO4溶液褪色，因此要排除己烯的干扰，可向试样中先加足量漠水，使己烯全部转化为二漠己烷后，就不能 能使酸KMnO4溶液褪色了。答案选B.酸化法：检验卤代烃中的卤原子，一般是在NaOH溶液中水解，产生卤素阴离子（Cl-、Br-、I-），然后用AgNO3 溶液来检验卤离子（Cl-、Br-、I-），如AgCl为白色沉淀（AgBr为浅黄色沉淀，AgI为黄色沉淀）。但必须注意 的是：若未用硝酸中和NaOH溶液，直接加入AgNO溶液：Ag,+OH-=AgOH（白色）

12、I ,2AgOH=Ag O（黑色）+HO。生成的黑322色Ag2O会将卤化银的颜色掩盖，无法鉴定出卤素离子。因此，要鉴定卤代烃水解后的卤素离子，必须先加稀HNO3 中和NaOH后，再加入AgNO3溶液。否则实验失败。例7.检验漠乙烷中是否有漠元素，主要的实验方法是（）加入硝酸银溶液，再加稀硝酸，观察有浅黄色沉淀生成加入氯水后振荡，看水层里是否有红棕色的漠出现加入NaOH溶液共热，冷却后加AgNO溶液，观察有浅黄色沉淀生成3加入NaOH溶液共热，冷却后用过量稀HNO3中和过量碱后，再加AgNO3溶液，观察有浅黄色沉淀生成解析：漠乙烷中无漠离子（Br-），加入硝酸银溶液，再加稀硝酸，根本就没有浅黄

13、色沉淀生成，A不正确；漠乙烷中加入 氯水不反应，B不正确；漠乙烷与NaOH溶液共热水解后，要鉴定漠离子（Br-），必须先加入稀HNO3中和NaOH后， 再加入AgNO溶液，观察有浅黄色沉淀生成。C不正确，正确答案为D。3碱化法：二糖或多糖的水解反应要在硫酸的催化作用下才能发生，检验水解产物葡萄糖（含有醛基）常用的试剂是银氨溶液或新制Cu（OH）2悬浊液，而用这两种试剂检验含有醛基的物质时，发生反应的溶液必须呈碱性，在酸性条件下这 两种试剂都会被破坏Ag（NH） OH +3H+=Ag+ +2NH + + HO、Cu（OH） +2H+=Cm+2H O，无法检验出醛基。因此检验糖类的 TOC o 1

14、-5 h z 3 24222水解产物葡萄糖，必须先加入过量NaOH溶液中和硫酸后，再加入银氨溶液（水浴加热）或新制Cu（OH）2悬浊液（加热）， 若出现银镜或砖红色沉淀，就能确定有葡萄糖生成。例8.某学生设计了四个实验方案,用以检验淀粉的水解情况:方案0 淀校裕亓矿4型解海心嗟!溶夜?和波 强水 声痕茹 站角湖完全没有水蒂， 方塞症师E整却姓亦眉派痕洒困液、常若加溟孕苗艾 结茁，淀楞蔻没有m.方京L御弥 娜.噂 水解推 珈半醐变卧 4JPOL凝-,一结论：淀粉部分水解上述四种方案的结论是否正确？并简述理由。解析：方案甲结论不正确，因为没有检验是否有葡萄糖生成。淀粉部分水解，也会有此现象；方案乙

15、结论不正确，因为没有先加入过量NaOH溶液中和硫酸，导致试剂银氨溶液被破坏，即使淀粉水解生成了葡萄糖，也无银镜现象出现；方案丙结论不正确，因为没有用碘水检验水解液中是否有淀粉存在。淀粉部分水解，也会有此现象；方案丁结论正确，因为通过正确的操 作，检验水解液中既有淀粉又有葡萄糖，说明淀粉部分水解。C经典例题例9.用化学方法鉴别丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析：上面三种化合物中，丁烷为饱和烃，1-丁炔和2-丁炔为不饱和烃，用漠的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和 烃和不饱和烃，1-丁炔具有炔氢而2-丁炔没有，可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此，上面一组化合物的鉴别方法 为例10用化学方法鉴别氯

16、苄、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三种化合物都是卤代烃，是同一类化合物，都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀，但由于三种化合物的 结构不同，分别为苄基、二级、一级卤代烃，它们在反应中的活性不同，因此，可根据其反应速度进行鉴别。上面一组化 合物的鉴别方法为：例11.用化学方法鉴别下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚分析：上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鉴别羰基化合物的试剂将醛酮与 醇酚区别，然后用托伦试剂区别醛与酮，用斐林试剂区别芳香醛与脂肪醛，用碘仿反应鉴别甲基酮；用三氯化铁的颜色反 应区别酚与醇，用碘仿反应鉴别可氧化成

17、甲基酮的醇。鉴别方法可按下列步骤进行：（1）将化合物各取少量分别放在7支试管中，各加入几滴2, 4-二硝基苯肼试剂，例12.两瓶没有标签的无色液体，一瓶是正己烷，另一瓶是1己烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签?答案：1 己烯正己烷, B1 己烯正己烷, Br2 / CCl4or前叫正己烷1 己烯例13.用简单化学方法鉴别下列各组化合物:a. 1,3 环己二烯，苯和1己炔h环丙烷和丙烯答案：a.A 环丙烷无反应KMTOa.A 环丙烷无反应KMTOAb.B丙烯4一褪色 .B例14怎样鉴别下列各组化合物?a.c.CH 2Brb.BrCH2=C HCH2CIHCH2a.c.CH 2Brb.Br

18、CH2=C HCH2CIHCH2CH3Cld.Cl答案：鉴别 a, b , dAgNO3 / EtOH c. Br2例15用简单化学方法鉴别下列各组化合物a.丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇b.戊醛、2-戊酮和环戊酮a.答案:a.A丙醛B丙酮C丙醇D异丙b.A戊醛B2 戊C环戊醇酮酮cDAB无沉淀沉 淀Ao ne n试剂无沉淀B2 7N a O H无沉淀_c黄色沉淀DCH 1 3一 Bj I2 / Na O H -无沉淀-C例16.用简单化学方法鉴别下列各组化合物:a.COOHCOOHCHCH2 COOH2 COOHCOOHb.COOCHc.(C H 3)2CHCH=C HCOOHCOOHOOHd.CH 3与OH答案:a. KmnO4b. FeCl3c. Bi or KmnO4d. FeCl32,4-二硝基苯肼或 ./ NaOH例17.怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分离得到各种纯的组分？答案:己醇 A已酸 B对甲苯酚NaHCO 3 7己醇 A已酸 B对甲苯酚NaHCO 3 7水溶液NaOH对甲苯酚水 相I - 有机 相-已醇例18.用简单化学方法鉴别下列各组化合物。a.CH 3CH 2CH 2COCH 2COOCHOHCOOHCH 3CHCOOHOHb.CH3CH2CH2COCH3答案:C