有机化学反应机理试题

1、一、游离基反响机理完成以下反响式：有机反响机理(1)H3(1)H3CH+CCl2(2)+HBrH3CH(3)+NBSROORCCl 43H C3+BrROORCCl 4BrNH 2低温BrCu2Cl2含有六个碳原子的烷烃A，发生游离基氯化反响时，只生成两种一元氯化产物，请推出A的构造式，并说明理由。以苯为起始原料合成以下化合物：ClBr 150OC RH在此状况下的反响机理。5.2-甲基丙烷和四氯化碳混合，加热至 130140OC，得到 2-甲基-2-氯丙烷和三氯甲烷，试为上述试验事实提出合理的反响机理。6. 分别写出HBr 和HCl BrCl开头。依据有关键能数据，计算上述两个反响各步的H

2、HBr 有过氧化物效应，HCl 却没有。二、亲电反响机理比较并解释烯烃与HCl，HBr，HI 加成时反响活性的相对大小。解释以下反响：BrHHHCHCH BrCH BrCC3H CCH33Br233HCH+3BrH33 H SO HF HCl，HBr，HI？24苯乙烯在甲醇溶液中溴化，得到 1-苯基-1，2-二溴乙烷及 1-苯基-1-甲氧基-2-溴乙烷，用反响机理解释。CH3CH2CH2CHCH2CCH3HOH解释：H2SO4CH CH22解释以下反响机理：2CH CHCH CHCHCHSO2223H CCH33385%CH2CH3CH2+CH CH2313%写出HI 也以下化合物反响的主要产

3、物：(1) CH3CHCHCH2Cl2(3)CH3OCHCH22 CH2(2)(CH3)3NCHCH2(4) CF3CHCHCl完成以下反响式：(1)CH CHB2H6CH3COOD(2)H C323CH3B2H6H2O2,OH-22NO+ H SO (浓)1102232NHCOCH+HSO(浓) 60C32OH + H2SO4(浓+ HNO33CF+ BrFe3(7)(H3C)3C(8)+(CH3CO)2OHFAlCl3(9)(10)+O+IClAlCl3H2OZnCl2HOAcCCCC(11) H(12)3CNO+HNO3H2SO4H+(13)NHH3CCH3N+SO3-OCH3CH2CC

4、lAlCl3HHN(14)+ C6H5N+ N(CH3)2CCOCH3BrC2H5ONaC2H5OH3 2C6H5CCH2N+(CH ) Br-3 2NaOHOCH2C6H5三、亲核反响机理1. 写出以下化合物和等量HCN 反响的化学反响方程式。(1)CH3COCH2CH2CHO(2) C6H5COCH2CH2COCH3COCH3(3)(5)H3CH3CCHOCH2CHOO(4)COOCH3COCH32 写出以下重排反响的主要产物。Ph CH3PhCCCH3H3COH+OHOHPh PhCC OHOHOHOHOCHH+3写出以下反响的主要产物。COOH(1)SOCl2/NH3 (2)Br2/K

5、OH/H2OBrPhOCOOH(1)SOCl22(2)NaN3OCHCl3H2O(1)HNO3(2)EtOC(CH )COEt+ 2NHNH(1)HNO3(2)NaOH/H2O2 NaOH/H2OPhCHONH2OH/H2O?说明为什么以下三种羰基化合物都可以生成能分别出的稳定水合物？OO(1)Cl3CCHO(2)O(3) CF3CCF3O按离去力量减小的挨次，排列以下负离子作为亲核反响中的离去基团时。1HOp-CH C H SO -PhO-MeO-236432H-Cl-Br-MeCOO-HO-指出以下各试剂在乙醇中与CH3Br 反响哪个是更强的亲核试剂。1H3N 和H4N+2PhOH 和Ph

6、O-3Me P 和Me N4n-C H O-和t-C H O-334949(5) MeOH和MeSH(6) (C2H5)3N和N写出以下E2 消退反响的产物。CH Br+tBuOKDMSO32CH3CH2CHCOOH+BrNH3O+完成以下反响方程式假设有两个或两个以上的产物时，指明哪个是主要产物。CH3(1)BrCH(CH3)2MeOH+NaOH(2)(3)HH3CCHCH2BrC6H5CCCH3ClNaNH2/NH3+EtOH+EtONaC2H5简要说明以下反响的立体化学过程。HMeCClPhNaN3丙酮HMeCPh-NN+LiAlH4/Et2OH3O+HMeCPhH2N写出以下亲核取代反

7、响产物的构型式，并用R，S 法标出其构型。H2OCH3H2O(1)PhI(2)CH3C3+ NH3MeOHC2H5HBrD二级卤代烷和NaOH 的SR2 反响得到构型翻转的醇：RCX+OH-HOCHHRR二级卤代烷和醋酸反响后，使生成的酯水解，同样可以得到构型翻转的醇：R3CX+CHCOO-3HHOOCCRNaOHR2HH OHOCH2RRR请推断这两种方法中哪些方法的产率高，为什么？H2O无关；同样条件下，对甲基苄基溴的反响速率是前者的 53 倍。苄基溴和乙氧基离子在无水乙醇中反响生成苄基乙基RBr和C2H5O-1.5倍。试从溶剂极性、试剂的亲核性及取代基的电子效应等方面解释这个结果。按活性

8、由强到弱的挨次排列以下两组化合物与制定试剂反响时。氯苯、间氯硝基苯、2，4-二硝基氯苯、2，4，6-三硝基氯苯试剂：NaOH氯苄、氯苯、氯乙烷试剂：KCN请解释为什么 2，6-二甲基-4-溴硝基苯比 4-溴硝基苯发生亲核取代反响的速率慢得多。请为E-苯基邻甲氧基苯基酮肟在浓硝酸或五氯化磷的作用下生成酰胺的反响拟定合理的机理。指出以下-二酮发生二苯基羟基乙酸重排的主产物，并请拟出反响机理。OHOOCCH2COCOCH2COOHOMeCOCOCOOEtO赤型-3-氯-2-丁醇与碱的水溶液作用，生成内消旋的 2，3-丁二醇。反之，苏型-3-氯-2-丁醇则生成外消旋产物。请用透视式表示其立体化学过程。

9、请解释：当1，1，1-三氯-2，2-二氯乙烷与甲醇钠在重氢甲醇中进展消退反响时，在产物1-氘-2，2，2-三氟-1，1-二氯乙烷存在。说明当 1，2-二甲基-1，2-环己二醇的异构体用酸处理时，所观看到的不同结果。顺1,21，2环己二醇反1,21，2环己二醇H+(快)H C3H+(慢)OCH3CH3CCH3O六、指定原料合成留意：反响过程中所用的有机溶剂、催化剂及无制备以萘为原料合成：SO H。3。NO2H SO24H SO24165SO3HSO H3NH2HNONH2HNO3H SO242BrBrNO2以苯胺及两个碳的有机物为原料合成：NH2解：CH COCl3NHCOCHHNO3HNO3.

10、H SO24NHCOCHNHCOCH3BrBr23+ BrFeBr3223+ BrFeBr32H O+，3 O222BrBrNO2完成以下转化必要试剂COOH答案：BrCH Br3CHKMnO4COOHBr2COOH3AlCl3Fe3Br以四个碳原子及以下烃为原料合成：ClClCN。2解：CHCH + HCNCH =CH-CN2CH=CH-CH+NH +3/2O磷钼酸铋CH =CH-CN2324702Cl2ClCl2CNCNCH =CH-CH=CH+CH =CH-CN222OHClClCl5。以苯为原料合成：。H SO24NaOH碱熔H+H SOH SO24NaOH碱熔H+H SO24解：Cl

11、2FeCl3Cl2FeCl3OHH O2H O2OHSO H3SO H3CHCOOH3NO22NONO22路线一：先硝化，后氧化CH3CH3COOH混酸NO2NO2KMnO 4NO2H+NO2路线二：先氧化，后硝化3CHCOOHCOOHCOOH32KMnO 4发烟HNO3NO2H+2NONO22H SO24NO22NONO22主少12有付产物，所以路线一为优选路线。七、构造推导分子式为C H的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色并且经610催化氢化得到一样的产物正己烷。A 可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B 不发生这种反响。B 经臭氧化后再复原水解，得到CH3CHO 及HCOCOH乙二醛。推断A 及B反响式加简要说明表示推断过程。答案：ACCH CH CHCCHBCHCH=CHCH=CHCH322233分子式为 C H510的化合物 A，与 1 分子氢作用得到 CH5的化合物。A4酸。AA，用反响式加简要说明表示推断过