紫外可见吸收光谱法

1、紫外可见吸收光谱法开放分类：化学科学收藏分享到顶1编辑词条目录1概述2基本原理3特点4仪器组成5应用6影响因素展开全部摘要紫外可见吸收光谱法是利用某些物质的分子吸收10800nm光谱区的辐射来进 行分析测定的方法，这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子 能级间的跃迁，广泛用于有机和无机物质的定性和定量测定。该方法具有灵敏 度高、准确度好、选择性优操作简便、分析速度好等特点。紫外可见吸收光谱法-概述Ml i 样可利骨芋箍羽/收的拈晡图4.3 分子的紫外可见吸收光谱法是基于分子内电子跃迁产生的吸收光谱进行分析的 一种常用的光谱分析法。分子在紫外-可见区的吸收与其电子结构紧密相关。紫

2、外光谱的研究对象大多是具有共轭双键结构的分子。如（图4.3），胆甾酮（a） 与异亚丙基丙酮（b）分子结构差异很大，但两者具有相似的紫外吸收峰。两分 子中相同的O=C-C=C共轭结构是产生紫外吸收的关键基团。紫外-可见以及近红外光谱区域的详细划分如图4.4所示。紫外-可见光区一般 用波长（nm）表示。其研究对象大多在200-380 nm的近紫外光区和/或380-780 nm的可见光区有吸收。紫外-可见吸收测定的灵敏度取决于产生光吸收分子的摩 尔吸光系数。该法仪器设备简单，应用十分广泛。如医院的常规化验中，95%的定 量分析都用紫外-可见分光光度法。在化学研究中，如平衡常数的测定、求算主- 客体结

3、合常数等都离不开紫外-可见吸收光谱。目】O.lUnnirnii 3-LKnn,1TimLifiim那洒患戛3k ik 1 呐伸卜IfWE-.L4t H炉r401*3:nr 1靶tl蚱机瀚迪SO.KKkm-1 JWkixi-1 .ZWkni -I费I. J 累格-导理嚣通区域（图）图4.4紫外可见吸收光谱法-基本原理电浅外汉5C 4-ii -* 11 ?斗21 nr1 6 ft 下，-.5 *1L 二：rt. |-101OG：2002i4；k ion 60G紫外可见吸收光谱的基本原理是利用在光的照射下待测样品内部的电子跃迁，电 子跃迁类型有：（1）。一。*跃迁 指处于成键轨道上的。电子吸收光子后

4、被激发跃迁到。*反键轨道（2）n-。*跃迁 指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向。*反键轨道的跃迁（3）n n*跃迁 指不饱和键中的n电子吸收光波能量后跃迁到n*反键轨道。（4）n-n*跃迁 指分子中处于非键轨道上的n电子吸收能量后向n*反键 轨道的跃迁。电子跃迁所处的波长范围 电子跃迁类型不同，实际跃迁需要的能量不同:。一。*150nmn。*200nmn n*200nmnn*300nm吸收能量的次序为：。一o*no*Nn n*nn* 特殊的结构就会有特殊的电子跃迁，对应着不同的能量（波长），反反映在紫外 可见吸收光谱图上就有一定位置一定强度的吸收峰，根据吸收峰的位置和强度就 可以推知待

5、测样品的结构信息。紫外可见吸收光谱法-特点1、紫外可见吸收光谱所对应的电磁波长较短，能量大，它反映了分子中价电子 能级跃迁情况。主要应用于共轭体系（共轭烯烃和不饱和羰基化合物）及芳香族 化合物的分析。2、由于电子能级改变的同时，往往伴随有振动能级的跃迁，所以电子光谱图比 较简单，但峰形较宽。一般来说，利用紫外吸收光谱进行定性分析信号较少。3、紫外可见吸收光谱常用于共轭体系的定量分析，灵敏度高，检出限低。紫外可见吸收光谱法-仪器组成双光束分光光度计的原理图紫外可见吸收光谱仪由光源、单色器、吸收池、检测器以及数据处理及记录（计 算机）等部分组成普通紫外可见光谱仪，主要由光源、单色器、样品池（吸光池

6、）、检测器、记录装 置组成.为得到全波长范围（200800-nm）的光，使用分立的双光源，其中氘灯 的波长为185395 nm，钨灯的为350800nm.绝大多数仪器都通过一个动镜实 现光源之间的平滑切换，可以平滑地在全光谱范围扫描.光源发出的光通过光孔 调制成光束，然后进入单色器；单色器由色散棱镜或衍射光栅组成，光束从单 色器的色散原件发出后成为多组分不同波长的单色光，通过光栅的转动分别将不 同波长的单色光经狭缝送入样品池，然后进入检测器(检测器通常为光电管或光 电倍增管)，最后由电子放大电路放大，从微安表或数字电压表读取吸光度，或 驱动记录设备，得到光谱图。紫外、可见光谱仪设计一般都尽量避

7、免在光路中使用透镜，主要使用反射镜，以 防止由仪器带来的吸收误差.当光路中不能避免使用透明元件时，应选择对紫外、 可见光均透明的材料(如样品池和参考池均选用石英玻璃).仪器的发展主要集中在光电倍增管、检测器和光栅的改进上，提高仪器的分辨率、 准确性和扫描速度，最大限度地降低杂散光干扰.目前，大多数仪器都配置微机 操作，软件界面更贴近我们所要完成的分析工作.紫外可见吸收光谱法-应用物质的紫外吸收光谱基本上是其分子中生色团及助色团的特征，而不是整个分 子的特征。如果物质组成的变化不影响生色团和助色团，就不会显著地影响其吸 收光谱，如甲苯和乙苯具有相同的紫外吸收光谱。另外，外界因素如溶剂的改变 也会

8、影响吸收光谱，在极性溶剂中某些化合物吸收光谱的精细结构会消失，成为 一个宽带。所以，只根据紫外光谱是不能完全确定物质的分子结构，还必须与 红外吸收光谱、核磁共振波谱、质谱以及其他化学、物理方法共同配合才能得出 可靠的结论。1、化合物的鉴定利用紫外光谱可以推导有机化合物的分子骨架中是否含有共轭结构体系，如C = CC=C、C=CC=O、苯环等。利用紫外光谱鉴定有机化合物远不如 利用红外 光谱有效，因为很多化合物在紫外没有吸收或者只有微弱的吸收，并且紫外光谱 一般比较简单，特征性不强。利用紫外光谱可以用来检验一些具有大的共轭 体 系或发色官能团的化合物，可以作为其他鉴定方法的补充。如果一个化合物在

9、紫外区是透明的，则说明分子中不存在共轭体系，不含 有醛基、酮基或漠和碘。可能是脂肪族碳氢化合物、胺、腈、醇等不含双键或环 状共轭体系的化合物。如果在210250nm有强吸收，表示有K吸收带，则可能含有两个双键的共 轭体系，如共轭二烯或a，B-不饱和酮等。同样在260, 300, 330nm处有高强 度K吸收带，在表示有三个、四个和五个共轭体系存在。如果在260300nm有中强吸收(e=2001 000)，则表示有B带吸收， 体系中可能有苯环存在。如果苯环上有共轭的生色基团存在时，则e可以大于 10 000。如果在250300nm有弱吸收带(R吸收带)，则可能含有简单的非共轭并 含有n电子的生色

10、基团，如羰基等。2、纯度检查如果有机化合物在紫外可见光区没有明显的吸收峰，而杂质在紫外区有较强的吸 收，则可利用紫外光谱检验化合物的纯度。如果有机化合物在紫外可见光区没有 明显的吸收峰，而杂质在紫外区有较强的吸收，则可利用紫外光谱检验化合物的 纯度。3、异构体的确定对于异构体的确定，可以通过经验规则计算出入max值，与实测值比较，即可证 实化合物是哪种异构体。如：乙酰乙酸乙酯的酮-烯醇式互变异构4、位阻作用的测定由于位阻作用会影响共轭体系的共平面性质，当组成共轭体系的生色基团近似处 于同一平面，两个生色基团具有较大的共振作用时，入max不改变，smax略为 降低，空间位阻作用较小；当两个生色基

11、团具有部分共振作用，两共振体系部分 偏离共平面时，入max和smax略有降低；当连接两生色基团的单键或双键被 扭曲得很厉害，以致两生色基团基本未共轭，或具有极小共振作用或无共振作用， 剧烈影响其UV光谱特征时，情况较为复杂化。在多数情况下，该化合物的紫外 光谱特征近似等于它所含孤立生色基团光谱的“加合”。5、氢键强度的测定 溶剂分子与溶质分子缔合生成氢键时，对溶质分子的UV光谱有较大的影响。对 于羰基化合物，根据在极性溶剂和非极性溶剂中R带的差别，可以近似测定氢 键 的强度。溶剂分子与溶质分子缔合生成氢键时，对溶质分子的UV光谱有较大的 影响。对于羰基化合物，根据在极性溶剂和非极性溶剂中R带的差别，可以近似 测定氢键的强度。7、定量分析朗伯-比尔定律是紫外-可见吸收光谱法进行定量分析的理论基础，它的数学表达 式为：A = s b c紫外可见吸收光谱法-影响因素降降.TK.TK篱和.红粹.堵色、廨作效屯芦章囹影响紫外吸收光谱的因素有：1、共轭效应;2、超共轭效应;3、溶剂效应;4、 溶剂pH值。各种因素对吸收谱带的影响表现为谱带位移、谱带强度的变化、谱带精细结构的 出现或消失等。谱带位移包括蓝| (或紫移，hypsochromic shift or bl